Co3（CO）7（μ3—S）（μ,η^2—SCNR2）的合成和晶体结构

Ｃｏ２（ＣＯ）８与４个二硫代双（烷基硫代甲酰胺）类前配体［Ｒ２ＮＣ（Ｓ）Ｓ］２反应,得４个含烷基硫代甲酰胺基的三核钴羰基硫簇合物。通过元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ等方法表征了它们的结构,用Ｘ射线衍射法测定了其中一个簇合物Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）［μ,η＾２－ＳＣＮ（ｉ－Ｐｒ）２］（Ⅲ）的晶体结构。晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｎ空间群,晶胞参数ａ＝１．１４５２（２）ｎｍ,ｂ＝１．５０２８（３）     

Co3（CO）7（μ3—S）[μ,η^2—SCNC（O）C（R1）（R2）N（COR3）]的…

Ｃｏ２（ＣＯ８）分别与４种硫代乙内酰脲Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ（ＣＯＲ３）反就，得到４个新的含硫代乙内酰脲桥基双齿配位的三核钴羰基硫族合物。用元素分析、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ等手段表征了它们的结构，用Ｘ射线衍射测定了其中一个族合物Ｃｏ３（ＣＯ７）７（μ３－Ｓ）［μ，η＾２－ＳＣＮＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）Ｎ（ＣＯＣＨ３）］（Ⅳ）的晶体结构，晶体属三斜晶系，Ｐ１↑－空间群，晶胞     

三核铁苯甲酸配合物[Fe3O（OBz）6（CH3OH）3]（NO3）（CH3OH）…

测定了三核苯甲苯酸合物［Ｆｅ３Ｏ（ＯＢｚ）６（ＣＨ３ＯＨ）３］（ＮＯ３）（ＣＨ３ＯＨ）２（ＯＢｚ＾－＝苯甲酸根）的电子光谱，应用配体场理论和Ｔ－Ｓ图求得配体场参数１０Ｄｑ－１２４５７ｃｍ＾－１，用ＣＮＤＯ／２方法对其简化模型进行了计算。     

（NH4）n[LaSb9W21O86M3]·xH2O杂多配合物的合成与性质

合成了（ＮＨ４）ｎ［ＬａＳｂ９Ｗ２１Ｏ８６Ｍ３］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｆｅ），通过元素分析、＾１８３Ｗ ＮＭＲ核磁共振谱、可见光谱、电化学测定对其进行了表征。     

一经式异构体[Co(N-(3-Aminopropyl)-1,3-propanediamine)(1,2-diamino-2-methylpropane)Cl][ZnCl4]·2H2O的合成及晶体结构

用过氧化物法合成了新体系［ Ｃｏ（ ３, ３－ｔｒｉ）（ ｉｂｎ） ＣＩ］［ ＺｎＣｌ４］（ ３, ３－ｔｒｉ＝ Ｎ－（ ３－Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）－ １, ３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉａ－ｍｉｎｅ; ｉｂｎ＝１, ２－ｄｉａｍｉｎｏ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ）中的一经式异构体［Ｃｏ（３, ３ｔｒｉ）（ｉｂｎ）ＣＩ］［ＺｎＣｌ４］·２Ｈ２Ｏ,解析了其晶体结构。晶体学参数：三斜晶系,空间群Ｐ１（＃２）,ａ＝９９．５８（２）ｎｍ,ｂ＝１１４．８３（２）ｎｍ,ｃ＝９８．８１（１）ｎｍ,ａ＝９６．７９（２）°,β＝９７．２４３（１０）°,ｙ＝９６．８９（１）°,Ｖ＝１．１０５５（３）Ｘ １０６ｎｍ３,Ｄｅ＝１．６７８ｇ·ｃｍ－３,Ｚ＝２,Ｆ０００＝５７２．００,μ（ Ｍｏ Ｋａ）＝ ２４． ５９ｃｍ－１, Ｒ＝ ０． ０２５, Ｒｗ＝ ０． ０３４。晶胞中含 ２个配位阳离子, ２个 ［ＺｎＣｌ４］２－阴离子及 ４个水分子。     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

FeCo2(CO)7(μ3-S)(O[P(SCH2)2]2)的合成与晶体结构

许多化学工作者对单齿膦配体（ＰＰｈ３,ＰＢｕｎ３,ＰＥｔ２Ｐｈ,Ｐ（ＯＥｔ）３,Ｐ（ＯＣ６Ｈ５）３）与母体簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）的取代反应进行过详细研究［１－３］,但对双齿膦配体与母体簇合物的取代反应研究报导较少．Ａｉｍｅ［４］合成了含双齿膦配体的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）,并用１３ＣＮＭＲ和ＩＲ光谱方法对其结构进行了表征．到目前为止,含双齿膦配体的该类簇合物的晶体与分子结构还未见报导．ＲｏｓａｎｎａＲｏｓｓｅｔｔｉ［２］通过研究母体簇合物与…     

NaY超笼内[Pt3(CO)3(μ-CO)3]^2-n(n=3,4)簇合物的合成,表征及其催化CO+NO的反应性能

在ＮａＹ分子筛超笼内合成了桔黄色的［Ｐｔ９（ＣＯ）１６］＾２－和深绿色的［Ｐｔ１２（ＣＯ）２４］＾２－簇合物。前者给出２０５６和１７９８ｃｍ＾－１的线式和桥式羰基特征红外谱带；后者给出２０８０和１８２４ｃｍ＾－１谱带。与在ＴＨＦ溶液中结果相比，ＮａＹ内合成的羰基簇合物的线式ｖｃｏ向高波数位移，而桥式ｖｃｏ向低波数位移。ＥＸＡＦＳ为Ｐｔ羰基簇合物在分子筛内的规整形成提供了证据。ＮａＹ内Ｐｔ９和Ｐｔ１     

[NEt4][CoCl3(PPh3)]的合成和晶体结构

标题化合物是反应体系（ＮＨ４）３ＶＳ４／ＣｏＣ２（ＰＰｈ３）２／ＮＥｔ４Ｃｌ在ＣＨ２ＣＩ２中反应而得到的,单晶Ｘ射线结构分析表明其晶体地立方晶系,化学式为Ｃ２６Ｈ３５ＮＣｌ３ＣｏＰ,空间群为Ｐａ３,Ｍｒ＝５５７．８４,ａ＝１７．８０７（５）,Ａ,Ｖ＝５６４６．４Ａ＾３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．３１ｇ／ｃｍ＾３,Ｆ（０００）＝２３２８,μ（ＭｏＫａ）＝９．６ｃｍ＾－１,Ｒ＝０．０６２,Ｒｗ＝０．０６７,标     

配合物[Co（NH3）5Br]Br2煌精密X射线粉末衍射与指标化研究

以多晶射中的从头结构测定对其数据收集与处理的要求为依据，获得「Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｂｒ」－Ｂｒ２配合物的精密Ｘ射线粉末衍射谱的方法，总结了指标化实验中的问题与对策，得到标题配合物的正交晶系，晶胞参数：ａ＝１．３７１０（１）ｎｍ，ｂ＝１．０７１５（１）ｎｍ，ｃ＝０．６９４７（１）ｎｍ，Ｖ＿１．０２０６（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝２．５０ｇ．ｃｍ＾－３，Ｆ３０＝８１（０．００７１，５２），Ｍ２０＝４１。     

新型六核钼原子簇化合物{[Mo3（μ3—S）（μ—S2）2（dtp）3]—（μ3—S）（η…

［Ｍｏ３（μ３－Ｏ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３（ｐｙ）］和［Ｍｏ３（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３－（ｐｙ）］（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２＾－）族合物分别与金属化合物ＢｉＩ３和ＳｂＢｒ３进行原子簇反应均能获得意外产物｛［Ｍｏ３（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ２）２（ｄｔｐ）３］（μ３－Ｓ）（η＾３－Ｓ２）［Ｍｏ２（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）２］｝六核钼簇。其结构实际上是由     

钴(Ⅲ)—邻菲绕啉混配型配合物的合成及结构研究

在不同条件下合成了［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）ｍＸｐ］Ｙ１·ｎＨ２Ｏ型配合物，（ｍ＝１，２；ｐ＝１，２；１＝１－３；ｎ＝０－４；ｐｈｅｎ＝邻菲绕啉；Ｘ＝Ｃｌ－，Ｈ２Ｏ，酒石酸（ｔａｒｔ），甘氨酸（ｇｌｙ），α－皮可林酸（ｐｉｃ）．ＤＬ－两氨酸（ａｌａ），Ｌ－亮氨酸（ｌｅｕ），Ｌ－脯氨酸（ｐｒｏ）；Ｙ＝Ｃｌ－，］并进行了元素分析，热重分析，电子光谱，红外光谱和磁化率测定，计算它们的１０Ｄｑ和Ｂ值．Ｘ－ｒａｙ单晶衍射实验证明：［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＮＯ３）３·２Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（ｇｌｙ）］Ｃｌ２·４Ｈ２Ｏ均为顺式结构．［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ａｌａ）２］Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ｐｒｏ）２］ＣｌＯ４·４／３Ｈ２Ｏ均为ｔｒａｎｓ（Ｎ）结构．在［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）２Ｘ２］（ｎ＋）型配合物中，Ｘ反位的键长均长于顺位键长，其反位效应的顺序为：Ｃｌ－＞羧基，ＮＨ２＞Ｈ２Ｏ。     

活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

[Fe(CN)_6]~(4-)还原trans-[Co(en)_2(ImH_)2]~(3+)的电子转移反应动力学机理

在不同的温度下，考察了六氰合铁（Ⅱ）配阴离子［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－还原ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ·Ｌ－１，ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋／［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ－１·Ｌ，电子转换速率常数为Ｋｅｔ＝１．３×１０－４ｓ－１，电子转移过程活化焓ΔＨ≠ｅｔ和活化熵ΔＳ≠ｅｔ分别为１４１．２ｋＪ·ｍｏｌ－１、５７３．５Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。     

NH3R^＋＋NH42（4=H,CH3）体系质子传递反应的从头算研究

用从头计算法在ＨＦ／６－３１Ｇ基组水平上研究了ＮＨ４＾＋＋ＮＨ３→ＮＨ３＋ＮＨ４＾＋，ＮＨ４＾＋＋ＮＨ２ＣＨ３→ＮＨ３＋ＮＨ３ＣＨ３＾＋，ＮＨ４＾＋＋ＮＨ（ＣＨ３）２→ＮＨ３＋３）２＾＋以及ＮＨ３ＣＨ３＾＋＋ＮＨ２ＣＨ３→ＮＨ２ＣＨ３＋ＮＨ３ＣＨ３＾＋等４个体系的质子传递反应的机理。结果表明：（１）上述质子传递反应均具有双阱型的势能面，质子沿Ｎ（１）、Ｎ（２）连线直接传递；（２）质子受体分子中的甲     

[Fe（CN）6]^4—还原trans—[Co（en）2（ImH02]^3＋的电子转移反应 …

在不同的温度下，考察了六氰合铁配阴离子「Ｆｅ（ＣＮ）５」＾４－还原ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ０２」＾３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１，ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２」＾３＋／「Ｆｅ（ＣＮ）６」＾４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ＾－１．Ｌ，电子转移速率常数为Ｋｍ＝１．     

［Fe（CN）_6］~（4－）还原高位阻［Co（tmen）_3］~（3＋）的反应

［Ｆｅ（ＣＮ）_６］~（４－）还原高位阻［Ｃｏ（ｔｍｅｎ）_３］~（３＋）的反应动力学研究颜文斌，周朝晖，章慧，唐星原，徐志固（厦门大学化学系，厦门，３６１００５）关键词电子转移反应，外配位界机理，三氯三（四甲基乙二胺）合钴（Ⅲ）Ｌｕｄｉ等［１，２］曾用...     

六氨合钴离子交换法测定粘土中阳离子交换容量

六氨合钴离子「Ｃｏ（ＮＨ３）６」＾３＋具有与粘土中主要阳离子（Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｈ＾＋等）交换的能力。稳定性好,并在４７４ｎｍ处有最大吸收。利用分光光度法,以「Ｃｏ（ＮＨ３）６」＾３＋作为交换离子,测定阳离子交换容量。试验表明,在ＰＨ７－８,常温条件下７ｈ交换达到平衡;在８０℃时３ｈ可以达到平衡。粘土中共生的非粘土矿物、游离金离离子不干扰其测定。用该法测得的阳离子交换容量值与氯化铵溶液法,盐基分是测定法测得的结果一致。     

[Ln(EO_2)_3](ClO_4)_3·3H_2O的晶体结构研究

合成了希土高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇（ＥＯ２）晶体，（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｈｏ），测定了结构，文内以Ｎｄ－Ｌ的数据为主要研究对象（方括号内是Ｈｏ－Ｌ的数据）。晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，化学式［Ｌｎ（ＥＯ２）３］（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ，晶胞参数为：ａ＝１４．１２４（１）［１４．０８７］，ｂ＝１３．９９０（１）［１４．０３９］，ｃ＝１５．２６５（１）［１５．０１４］；β＝９５．７８（１）［９５．６４］°；Ｖ＝３００１．１（６）［２９５５］３；Ｍｒ＝８１５．０１［８３５．７０］；Ｚ＝４；Ｄｃ＝１．８０４［１．８６５］ｇ／ｃｍ３；石墨单色器，μ（ＭｏＫα）＝２．０９［３．０７］ｍｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０５５［０．０７４］，ＲＷ＝０．０７１［０．１０９］。研究结果表明晶体具有相同的结构，配位多面体为九配位三帽三棱柱。发现ＥＯ２醚链有绕Ｃ－Ｃ键呈ＳＴＴＳ分布的规律。弱配体高氯酸根不参加配位。     

(Me_4N)[Mo_3(μ_3-O)(μ-Cl)_3(μ-O_2CCH_2Cl)_3Cl_3]三核钼簇合物的合成、结构及电化学研究

本文测定了三核钼簇合物（Ｍｅ４Ｎ）［Ｍｏ３（μ３Ｏ）（μＣｌ）３（μＯ２ＣＣＨ２Ｃｌ）３Ｃｌ３］的晶体结构，该晶体属于正交晶系，空间群Ｐ２１２１２１，晶胞参数：ａ＝１２．６３７５（９），ｂ＝１８．８９４（４），ｃ＝１０．７３３（４），Ｍｒ＝８７１．１５，Ｚ＝４，Ｄｏ＝２．２６ｇ／ｃｍ３。晶体属离子型，其簇阴离子是由一个μ３Ｏ原子桥连于准等边三角形排布的三核钼簇骼构成，具有接近Ｃ３Ｖ的对称性。其中ＭｏＭｏ和Ｍｏ（μ３Ｏ）平均键长分别为２５７７和１９８０。同时利用循环伏安法测定了该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶剂中的氧化还原电位。