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SO4^2—/ZrO2的相结构和超强酸性及其对丁烷异构化反应的催化活性 总被引:1,自引:0,他引:1
通过沉淀、回流和掺杂等方法制备了ZrO2呈四方相及单斜相的SO4^2-/ZrO2(SZ),并用XRD,TEM,低温N2-BET和吡啶吸附IR等技术定量测量地测定和探讨了SZ的结构特征和表面超强酸性及其对丁烷异构化反应的催化活性,结果表明,ZrO2呈单斜相结构的SZ表面Broensted(B)酸与Lewis(L)酸的浓度比[B]/[L]较ZrO2以四方相为主的SZ高约40%,但其对丁烷异构化反应的比催化活性则较后者低约31%,由掺Mg^2 所制备的ZrO2呈四方相的SMZ具有与ZrO2呈纯单斜相的SZ非常接近的[B]/[L]比,且表现出比末掺Mg^2 的ZrO2以四方相为主的SZ更高的比催化活性,从催化剂晶结构对表面B酸浓度及强度影响的角度进行了讨论。 相似文献
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室温下SO2 -4/ZrO2 催化剂 (SZ)上13 C标记的正丁烷异构化反应的原位13 CMASNMR谱研究结果表明 :其反应动力学符合Langmuir Hinshelwood一级可逆表面反应动力学公式 ,由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固体催化剂的表面超强酸性 .这种新的表征方法显示采用一步 -醇热 -超临界干燥综合技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高 ,而且其超强酸性和异构化反应活性均明显优于常规法合成的催化剂 ,具有良好的应用前景 . 相似文献
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SO2-4/ZrO2-Al2O3及载Pt催化剂上正丁烷异构化反应 总被引:18,自引:0,他引:18
研究了SO4^2-/ZrO2-Al2O3固体超强酸催化剂与制备条件的关系,探讨了催化剂表面结构及晶化程度,并在N2活化条件下用脉冲色谱法考察了催化剂催化正丁烷异构化反庆活性。结果表明,添加A1可提高催化剂的催化剂的催化活性,降低反应温度,载铂对提高催化剂的活性和稳定性更为有效。 相似文献
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镓掺杂SO2-4/ZrO2的制备及其对正丁烷异构化反应的催化性能 总被引:5,自引:0,他引:5
通过沉淀、回流和浸渍法制备了镓掺杂的纳米级固体超强酸SO2-4/Ga2O3/ZrO2,并用X射线衍射、透射电镜、热重、吡啶吸附红外光谱、低温N2-BET及化学分析等技术对SO2-4/Ga2O3/ZrO2的结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性进行了研究.结果表明,掺杂Ga2O3可以抑制制备过程中ZrO2晶粒长大,有利于抑制高温下催化剂由四方相转变为单斜相.与未掺杂的催化剂相比,Ga2O3的掺杂提高了催化剂表面SO2-4的分解温度,有利于催化剂表面形成更多的酸中心.SO2-4/Ga2O3/ZrO2对正丁烷异构化反应显示出优异的催化性能.其中,含3%Ga2O3的样品的活性最高,220℃下其初活性为59.1%;反应1h后,其活性基本保持稳定,稳态转化率大于51%,接近该反应条件下正丁烷的平衡转化率. 相似文献
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镓掺杂SO4^2—/ZrO2的制备及其对正丁烷异构化反应的催化性能 总被引:7,自引:0,他引:7
通过沉淀、回流和浸渍法制备了镓掺杂的纳米级固体超强酸SO4^2-/Ga2O3/ZrO2,并用X射线衍射、透射电镜、热重、吡啶吸附红外光谱、低温N2-BET及化学分析等技术对SO4^2-/Ga2O3/ZrO2的结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性进行了研究.结果表明,掺杂Ga2O3可以抑制制备过程中ZrO2晶粒长大,有利于抑制高温下催化剂由四方相转变为单斜相.与未掺杂的催化剂相比,Ga2O3的掺杂提高了催化剂表面SO4^2-的分解温度,有利于催化剂表面形成更多的酸中心.SO4^2-/Ga2O3/ZrO2对正丁烷异构化反应显示出优异的催化性能.其中,含3%Ga2O3的样品的活性最高,220℃下其初活性为59.1%;反应1h后,其活性基本保持稳定,稳态转化率大于51%,接近该反应条件下正丁烷的平衡转化率. 相似文献
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S2O2-8/ZrO2固体超强酸的研究 总被引:76,自引:1,他引:75
以S2O8^2-浸渍无定形Zr(OH)4,制得较SO4^2-/ZrO2酸性更强的固体超强酸。用正丁烷异构化反应考察了S2O8^2-/ZrO2的酸性。结果表明,在对 ZrO2有促进作用的非卤素阴离子中,S2O8^2-是最好的促进剂。最佳焙烧条件下S2O8^2-/ZrO2固体超强酸比SO4^2-/ZrO2的酸性更强。35℃下,S2O8^2-/ZrO2上正丁烷异构化反应速率较SO4^2-/ZrO2提高了1.2倍 相似文献
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固体酸催化剂SO2-4/SiO2-TiO2的制备及其催化酯化性能 总被引:5,自引:0,他引:5
分别以机械混合法和浸渍法制备了SO2-4/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性. 结果表明,机械混合法制备的400 ℃焙烧的SO2-4/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100 min时,其乙酸转化率达到84%. X射线衍射分析表明, SiO2抑制了硫酸氧钛的形成; 催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、 正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2. 红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成 Ti-O-Si 键,进而使SO2-4与样品表面产生强相互作用; 结合的SO2-4主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在. 热重-示差扫描量热分析表明, SiO2的添加使SO2-4不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低. 相似文献
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SO42-/ZrO2固体超强酸酸性和烯烃烷基化催化性能之间的关系 总被引:2,自引:0,他引:2
本文研完了SO42-/ZrO2型固体超强酸酸性和烯烃烷基化催化性能之间的关系。得到了B酸量和L酸量之比(B/L)与酸强度、活性、选择性之间的相关性。当B/L值趋于2时,表现出最高的酸强度和最佳的催化活性与选择性。 相似文献
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V(Ⅴ)促进SO2-4/ZrO2固体超强酸的制备及催化反应 总被引:4,自引:0,他引:4
用低温陈化的方法制得V(Ⅴ)促进型SO2-4/ZrO2固体超强酸(SZV), 用流动指示剂法测定其酸强度, 用IR, XRD和XPS进行结构表征, 并将制得的催化剂用于催化乙酸和丙三醇的酯化反应. 结果表明, 低温陈化样品比常温陈化有更强的酸性和更高的催化活性, IR谱图中S=O键的伸缩振动峰显著增强, 在600~650 ℃的焙烧温度下, 低温陈化样品的晶体结构为ZrO2四方相, XPS图中Zr3d峰位出现较大的化学位移, 表明低温陈化使SZV样品具有较高的酸性. 相似文献
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固体酸催化剂SO4^2-/SiO2-TiO2的制备及其催化酯化性能 总被引:6,自引:0,他引:6
分别以机械混合法和浸渍法制备了SO42-/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性.结果表明,机械混合法制备的400℃焙烧的SO42-/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100min时,其乙酸转化率达到84%.X射线衍射分析表明,SiO2抑制了硫酸氧钛的形成;催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2.红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成Ti-O-Si键,进而使SO42-与样品表面产生强相互作用;结合的SO42-主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在.热重-示差扫描量热分析表明,SiO2的添加使SO42-不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低. 相似文献
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催化精馏专用填料型固体酸SO42-/ZrO2-Al2O3-Al的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
为了研制催化精馏专用催化剂,采用铝阳极氧化法制备了Al2O3-Al一体型载体,并将活性固体超强酸SO42-/ZrO2引入到Al2O3-Al上,得到一种新型催化精馏专用填料式固体酸SO42-/ZrO2-Al2O3-Al催化剂.利用XRD、 SEM、 BET、 XPS、 NH3-TPD等手段对其进行了表征.结果表明,所制得的阳极氧化铝膜厚为56 μm, SO42-/ZrO2-Al2O3-Al固体酸具有比表面积大、酸强度适中的特点.XRD结果表明, ZrO2在Al2O3-Al上处于高度分散状态.将该固体酸用于乙酸/乙醇酯化反应中,显示出较高的催化活性,且稳定性较好. 相似文献
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SO_4~(2-)/ZrO_2-SiO_2催化剂的酸性及结构表征 总被引:12,自引:0,他引:12
采用指示剂法及吸附吡啶的红外光谱法,考察了催化剂的酸性;用XRD、IR、XPS及热分析等对催化剂的结构进行了表征;用BET法测定了催化剂的比表面积,并研究了催化剂的组成及焙烧温度对催化剂比表面积的影响.实验结果表明,一般在450℃以上焙烧的SO42-/ZrO2SiO2催化剂均具有超强酸性,催化剂的酸强度随焙烧温度的增高有所增强;吸附吡啶的红外光谱表明该催化剂具有较高的Lewis酸量.通常800℃以下焙烧的催化剂均为非晶态,高于800℃焙烧硅锆比大于9的样品时,可得到一种新的结晶态物质.催化剂的比表面积一般在400m2/g左右. 相似文献
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Al2O3/WO3/ZrO2固体强酸催化剂对正丁烷异构化的催化性能 总被引:9,自引:2,他引:9
通过沉淀、回流、浸渍和焙烧等步骤制备了Al2O3/WO3/ZrO2固体强酸催化剂.采用XRD,N2吸附,UV-Vis光谱,NH3-TPD和H2-TPR等技术测定了Al2O3对WO3/ZrO2催化剂的结构、表面酸性、氧化还原性及正丁烷异构化反应性能的影响.结果表明,在WO3/ZrO2中引入适量的Al2O3对其表面酸强度及酸量无显著影响,但可使催化剂中的ZrO2组分以稳定的四方相形式存在,并能有效地抑制催化剂中WO3的聚集长大,从而提高催化剂的稳定性和正丁烷异构化的转化率和选择性.添加铂于Al2O3/WO3/ZrO2中可进一步提高其催化性能.还考察了催化剂的焙烧温度、Al含量、反应温度和反应气氛对正丁烷异构化反应的影响. 相似文献