Sul riconoscimento microchimico del cromo nei colori minerali

Résumé (W) Cet article fait suite à d'autres, dans lesquels on décrit un procédé systématique pour reconnaître microchimiquement les couleurs minérales; ces notes précédentes indiquent les méthodes pour reconnaître, par voie microchimique, le cuivre et le plomb dans les couleurs à base de ces métaux. L'auteur décrit ici les caractères différentiels des couleurs contenant du chrome et le procédé pour reconnaître microchimiquement le chrome, dans les couleurs qui le contiennent, soit sous forme de cations (vert de chrome) soit sous forme d'anions (jaunes de chrome, de baryum, de strontium et de zinc).

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit setzt die Reihe der früheren Veröffentlichungen des Autors fort, in denen ein systematisches Verfahren für den mikrochemischen Nachweis von mineralischen Farben beschrieben und die Methoden für den Nachweis von Kupfer in Farben auf Kupferbasis sowie von Blei in Farben auf Bleibasis mitgeteilt worden sind. In der nunmehrigen Veröffentlichung schildert der Verfasser die verschiedenen Kennzeichen der Chrom enthaltenden Farben und das Vorgehen beim mikrochemischen Chromnachweis in Farben, die Chrom entweder als Kation enthalten (Chromgrün) oder aber als Anion (Chromgelb, Barium-, Strontium-, Zinkchromat).

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Sommario Facendo seguito ad altre note, nelle quali é stato descritto un procedimento sistematico per il riconoscimento microchimico dei colori minerali e successivamente sono stati indicati i metodi per il riconoscimento microchimico del rame nei colori a base di rame e del piombo nei colori a base di piombo, l'A. descrive nella presente nota i caratteri differenziali dei colori contenenti cromo ed il procedimento per riconoscere microchimicamente il cromo, nei colori che lo contengono sia sotto forma di catione (verdi di cromo) che di anione (gialli di cromo, di bario, di stronzio, di zinco).

     

Microchemical recognition of pigments from paintings

Summary Many methods for microchemical recognition of pigments from paintings have been proposed in recent years; they apply, however, only to the recognition of single pigments and not to their separation. A procedure which allows for the systematic microchemical recognition and separation of mineral pigments from a picture has been described by the Author. In a table are summarized the reactions considered best for this purpose, with the relative sensitivities; in another table are indicated the cations and anions which are to be sought for the identification of a single pigment. It is also related about the preparation of a sample for the chemical analysis.

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Zusammenfassung In den letzten Jahren sind viele Methoden zum mikrochemischen Nachweis von Farben von Gemälden vorgeschlagen worden; sie lassen sich jedoch nur zur Erkennung einzelner Farben, nicht aber zu ihrer Trennung anwenden. Vom Verfasser wird nun ein Verfahren beschrieben, das Mineralfarben eines Bildes systematisch auf mikrochemischem Wege nachzuweisen und voneinander zu trennen gestattet. In einer Tabelle sind, neben den entsprechenden Empfindlichkeiten, die Reaktionen zusammengestellt, die für diesen Zweck als die besten erachtet werden; in einer zweiten Tabelle sind die Kationen und Anionen angegeben, die bei der Identifizierung einer einzelnen Farbe aufzusuchen sind. Es wird auch die Vorbereitung einer Probe zur chemischen Analyse beschrieben.

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Résumé Au cours des dernières années un grand nombre de méthodes fut recommandé pour la détermination microchimique des couleurs sur les tableaux, à l'aide desquelles il était bien possible de déterminer certaines couleurs, mais point de les séparer les unes des autres. L'auteur trouva une méthode, permettant la détermination microchimique des couleurs minérales d'un tableau, ainsi que leur séparation. Une table indique la sensibilité et l'aptitude des différentes réactions, une autre table indique les anions et les cations, dont la recherche est nécessaire pour l'identification de chaque couleur. L'auteur décrit de-même de quelle manière on prépare un échantillon à l'analyse chimique.

     

Über den mikrochemischen Nachweis des Kupferkations in blauen und grünen kupferhaltigen Mineralfarben

Zusammenfassung Es werden einige Reaktionen beschrieben, teils mikroskopische, teils Tüpfelproben, die zum mikrochemischen Nachweis des Kupferkations in kupferhaltigen Mineralfarben anwendbar sind. Einige dieser Reaktionen sind bei der mikrochemischen Untersuchung von Farben bereits allgemein gebräuchlich (Reaktion mit Ammonium- oder Kalium-Quecksilber-Sulfocyanat, mit Bleiacetat und Kaliumnitrit, mit Kaliumferrocyanid, mit Salzsäure), andere sind in der mikrochemischen Analyse schon üblich, wurden aber zuerst vom Verfasser zur Untersuchung von Mineralfarben vorgeschlagen (Reaktion mit Ammoniak, mit Kaliumferrocyanid in Gegenwart von Ammoniak, mit Ammoniumquecksilber-Sulfocyanat und Zinkacetat).Die geeignetsten experimentellen Bedingungen für die praktische Ausführung der verschiedenen vorgeschlagenen Reaktionen werden untersucht und einige Empfindlichkeiten angegeben. Die Untersuchungsmethoden, die verschiedene andere Autoren für den mikrochemischen Nachweis des Kupfers in kupferhaltigen Mineralfarben vorgeschlagen haben, wurden einer kritischen Nachprüfung unterworfen.

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Summary The author describes several reactions, being partly microscopic, partly spot tests, which can be applied for microchemical detection of the copper cation in mineral paints containing copper. Some of the reactions, viz., with ammonium or potassium mercuri-thiocyanide; with lead acetate and potassium nitrite; with potassium ferrocyanide; and with hydrochloric acid, have already been found general use for the microchemical investigation of paints. Others, while having already been used in the microchemical analysis, were first to be suggested by the author for testing mineral paints: viz., the reactions with ammonia; with potassium ferrocyanide in the presence of ammonia; with ammonium mercuri-thiocyanide and zinc acetate.It has been tried to find out which experimental conditions are most suitable for conveniently performing the various reactions suggested. Some sensitivity figures are given. Such testing methods as have been proposed by some other authors for the microchemical detection of copper in mineral paints containing copper are subjected to a critical verification.

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Résumé L'auteur décrit plusieurs réactions (microscopiques ou de taches) pour le dosage microchimique du cuivre dans les couleurs minérales. Quelques unes de ces réactions sont déjà tout à fait d'usage dans l'analyse microchimique des couleurs. (Réaction avec les sulfocyanates d'ammonium ou de potasse-mercure, avec l'acétate de plomb et le nitrite de potasse, avec le ferrocyanure de potasse, avec l'acide chlorhydrique.) D'autres réactions sont aussi d'usage pour les analyses microchimiques, mais l'auteur fut le premier, qui les employa pour l'analyse des couleurs minérales. (Réaction avec l'ammoniaque, le ferrocyanure de potasse en présence d'ammoniaque, le sulfocyanate d'ammoniaquemercure et l'acétate de zinc.)L'auteur recherche les meilleurs conditions expérimentelles pour les réactions proposées, ainsi que leur sensibilité. Il donne enfin une critique des réactions diverses, proposées par d'autres auteurs pour le décélement microchimique du cuivre dans les couleurs minérales.

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Aus dem Italienischen übersetzt von Prof. Dr.E. Neusser.     

Über den Einfluß der Mineralstoffe bei der Ermittlung des Sauerstoffgehaltes von Steinkohlen

Zusammenfassung Der Einfluß der mineralischen Begleitstoffe der Steinkohlen auf die Bestimmung des Sauerstoffgehaltes der organischen Kohlesubstanz wurde unter Verwendung künstlicher Mischungen von reinem Vitrit und Mineralstoffen festgestellt. Durch Reaktion mit der Kohlesubstanz ergibt sich bei einigen Mineralstoffen ein überraschend hoher Störeinfluß. Die Bedingungen zur Ausschaltung des Mineralstoffeinflusses durch vorhergehende Säurebehandlung der Kohlenprobe wurden festgelegt. Das für die Untersuchungen verwendete Leitfähigkeitsgerät⁺ läßt sich vorteilhaft zur direkten Bestimmung des Sauerstoffgehaltes von Steinkohlen heranziehen. Seine große Empfindlichkeit ermöglicht die Anwendung kleiner Probemengen auch bei Steinkohlen mit geringem Sauerstoffgehalt. Außer der Einwaage sind keine weiteren Wägungen und Titrationen notwendig. Die Feuchtigkeit der Kohle wird in gleicher Weise und mit gleicher Genauigkeit wie der Sauerstoffgehalt in einem Arbeitsgang ohne zusätzlichen Zeit- und Arbeitsaufwand bestimmt. Die laufende Registrierung des Untersuchungsergebnisses läßt auftretende Störungen sofort erkennen und gibt Aufschluß über den Ablauf der Analyse. Die Beendigung der Zersetzung der Probe wird unmittelbar sichtbar, so daß die Bestimmung in möglichst kurzer Zeit ausgeführt werden kann.Die Untersuchungen ergaben eine einfache Arbeitsweise, die den Sauerstoffgehalt der organischen Kohlesubstanz schnell und sicher bestimmen läßt. Die Fehlergrenze des Verfahrens beträgt ± 0.1 Gew.-% O absolut.

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Summary The influences of the mineral accompanying substances in coals on the determination of the oxygen content of the organic coal substance was studied by using artificial mixtures of pure vitrain and mineral materials. An astoundingly high interference effect is observed with a number of mineral materials because of reaction with the coal substance.The conditions for elimination of the influence of the mineral material by preliminary treatment of the coal sample with acid were laid down.The conductivity apparatus employed for the investigations may be called on with advantage for the direct determination of the oxygen content of hard coals. Its high sensitivity makes possible the use of smaller samples even in the case of hard coals with low oxygen contens. No weighings other than the weighing of the sample are needed and no titrations are involved. The moisture content of the coal is determined in the same manner and with like precision as the oxygen content in a single procedure without additional consumption of time or work. The continuous recording of the experimental data permits the immediate detection of interferences and also provides information about the course of the analysis. The completion of the decomposition of the sample is directly apparent so that the determination can be carried out in the shortest possible time.The studies yielded a simple procedure by which the oxygen content of the organic coal substance may be determined rapidly and reliably. The limit of error of the method is ±0,1 g weight % 0 absolute.

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Résumé On a déterminé l'influence des substances minérales qui se trouvent dans la houille en évaluant la teneur en oxygène de la substance organique charbonnée au moyen de mélanges artificiels de vitrite pure et de substances minérales. On obtient, par réaction avec la substance charbonnée, une influence gênante extraordinairement élevée pour quelques substances minérales.On a déterminé les conditions d'elimination de l'influence des substances minérales en traitant au préalable l'échantillon charbonné par un acide.L'appareil à conductibilité employé pour les expériences peut être utilisé avantageusement pour le dosage direct de la teneur en oxygène des substances charbonnées. Sa grande sensibilité permet l'utilisation de petites quantités d'échantillons pour les houilles à faible teneur en oxygène. Mises à part les prises d'essai, la méthode ne nécessite ni pesée ni titrage ultérieur. On détermine de la même manière l'humidité du charbon, avec la même exactitude que la teneur en oxygène, au cours d'un dosage, sans dépense de temps ni de travail supplémentaire. L'enregistrement du résultat de l'expérience en cours permet de reconnaître aussitôt les interférences qui se produisent et renseigne sur le déroulement de l'analyse. La fin de la décomposition de l'échantillon est immédiatement visible, de sorte que le dosage peut être effectué dans le minimum de temps.Les expériences ont mis à l'épreuve un mode opératoire simple, permettant de doser rapidement et avec sûreté la teneur en oxygène de la substance charbonnée organique. La limite de l'erreur du procédé s'élève à ± 0.1% en poids d'oxygène, d'une manière absolue.

     

A turbidimetric micromethod for analysis of tertiary butyl alcohol

Summary A rapid turbidimetric method for the analysis of very dilute aqueous solutions of tertiary butyl alcohol has been developed, using a mercuric sulphate/sulphuric acid reagent similar to the Denigés reagent. Concentrations as low as 1–6 mg/litre can be determined to within about 5% error.

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Zusammenfassung Eine schnelle turbidimetrische Methode zur Bestimmung sehr verdünnter, wäßriger Lösungen von tertiärem Butylalkohol wurde beschrieben. Sie beruht auf der Reaktion mit einer dem Reagens vonDenigés ähnlichen Quecksilber(II)-sulfat-Schwefelsäure-Lösung. Konzentrationen von 1 bis 6 mg/1 können mit einer Genauigkeit von etwa 5% bestimmt werden.

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Résumé L'auteur a mis au point une méthode turbidimétrique rapide pour l'analyse de solutions aqueuses très diluées d'alcool butylique tertiaire; à cette fin il emploie un réactif acide sulfurique-sulfate mercurique semblable à celui deDenigès. Dans ces conditions il est possible de déterminer des concentrations s'abaissant à 1–6 mg/litre avec une erreur inférieure à environ 5%.

     

La Titolazione Polarografica del Rame nel fegato di Diverse specie Animali

Résumé (W) L'auteur a déterminé la teneur en cuivre dans le foie de divers animaux, mammifères et non mammifères.On donne un aperçu des bases théoriques sur lesquelles repose la méthode polarographique, afin de rendre pllus compréhensibles les mesures pratiques utilisées par l'auteur pour cette détermination.Le résultat des recherches est, entre autres, que la teneur en cuivre varie selon les espèces. La plus forte teneur en cuivre se trouve chez les herbivores et la plus faible chez les poissons.Cette valeur peut être considérée comme spécifique pour chaque espèce étant donné que celle-civarie peu d'un individu à l'autre chez la même espèce.

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Zusammenfassung Der Verfasser hat den Kupfengehalt in der Leber verschiedener Säugetiere und Nichtsäugetiere festgesuellt.Ein Überblick über die theoretischen Grundlagen, auf denen die polarographische Methode fußt, wird vorausgeschickt, um die praktischen Maßnahmen, die vom Verfasser bei der Kupferbestimmung angewendet wurden, verständlicher zu machen.Als Ergebnis der vorliegenden Untersuchungen zeigte sich, daß der Kupfergehalt bei den verschiedenen Spezies verschieden ist.Der größte Kupfergehalt wurde bei den Horbivoren gefunden, der niedrigste bei den Fischen.Da der Kupfergehalt in der Leber bei den einzelnen Individuen einer Spezies wenig schwankt, kann dieser Wert als charakteristische Eigenschaft der Spezies aufgefaßt werden.

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Riassunto L'A. ha determinato il contenuto in Cu nel fegato di diversi mammiferi e non mammiferi.Si fa precedere una trattazione riassuntiva dei fondamenti teorici, su cui si basa il metodo polarografico, resa necessaria per poter interpretare le modalità pratiche seguite dall'A. nel dosamento del Cu. Risultò dalle presenti ricerche che il contenuto rameico delle differenti specie è variabile.Il contenuto maggiore è stato trovato negli erbivori; il minimo nei pesci. Siccome il contenuto rameico nel fegato dei diversi individui di una specie oscilla lievemente, questo contenuto può considerarsi come una caratteristica della specie.

     

Spot test detection of N-Cyano compounds

Summary A specific spot test for N-cyano compounds can be based on the fact that when they are treated with zinc and a mineral acid, hydrocyanic acid is split off. This volatile acid gives a blue color with filter paper moistened with copper acetate and benzidineacetate. The limits of identification are within the bounds of spot test analysis.

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Zusammenfassung Ein spezifischer Nachweis von N-Cyanverbindungen kann darauf begründet werden, daß beim Erwärmen mit Zink und Mineralsäure flüchtiger Cyanwasserstoff abgespalten wird, der ein mit Kupferacetat oder Benzidinacetat befeuchtetes Filterpapier blau färbt. Der Nachweis führt in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse zu mikroanalytischen Erfassungsgrenzen.

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Résumé Il est possible de fonder un essai à la touche spécifique pour les composés N-cyanés sur le fait que lorsqu'ils sont traités par le zinc et un acide minéral ils libèrent de l'acide cyanhydrique. Cet acide volatil développe une couleur bleue sur un papier-filtre mouillé avec une solution d'acétate de cuivre et d'acétate de benzidine. Les limites d'identification sont dans le domaine de l'analyse par essais à la touche.

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Translated byRalph E. Oesper, University of Cincinnati     

Über einen vielseitig verwendbaren Mikrorückflußkühler

Zusammenfassung Es werden Mikrorückflußkühler angegeben, bei denen die Gefäße unter eine am Kühler angesetzte Haube gestellt werden, die auf dem plangedrehten Heizblock mit Schliffrand und Asbestring dicht aufsitzt. Ihre Anwendung ist damit von der Gefäßform wenig abhängig.Für kleinere Flüssigkeitsmengen von 2 ml und darunter eignet sich die Ausführungsform mit besonders gekühlter Kühlerspitze, die in das Gefäß zum Teil hineinragt und durch eine rasche Kondensation unerwünscht starke Volumsänderungen verhindert.Für größere Gefäße und Flüssigkeitsmengen wird die Ausführungsform mit offenem Kugelkühlerrohr beschrieben, die mit einer einfachen Rührvorrichtung zum Rühren unter Rückflußkühlung wie auch zum Arbeiten unter Sauerstoffausschluß geeignet ist.

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Résumé (W) On décrit des réfrigérants à reflux microchimiques dans lesquels les récipients sont placés sous une cape fixée au réfrigérant reposant sur un bloc de chauffage bien plan, au moyen d'un rôdage annulaire et d'un anneau d'amiante. Leur utilisation ne dépend donc que peu de la forme du récipient. Pour des quantités de liquide plus petites (2 ml ou moins) il est recommandé d'employer un réfrigérant à point effilée et refroidie, plongeant en partie dans le récipient; on évite ainsi les grandes variations de volume par une condensation rapide qui ne sont pas désirables.Pour des récipients plus grands et des quantités de liquide plus importantes, on donne un modèle avec réfrigérant à reflux, à boules et ouvert; il y est adapté un système d'agitation, avec réfrigération à reflux, qui peut aussi servir au travail à l'aide de l'oxygène.

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Mit 3 Abbildungen.     

Zur Verwendung des Zimtsäurechlorids für die maßanalytische Wasserbestimmung

Zusammenfassung Untersucht wurde die vonLindner undZienert offengelassene Frage, bis zu welchem Maße der Erschöpfung Zimtsäurechlorid zur Bestimmung von Wasser ausgewertet werden kann. Dafür erweisen sich die Versuchsbedingungen als maßgebend. Bei der Versuchstemperatur von 65 bis 70° kann bis zu einem Fünftel der theoretisch berechneten Menge Wasser quantitativ umgesetzt werden, etwa 11 mg Wasser auf 1 g Reagens entsprechend. Diese weitgehende Auswertung setzt jedoch eine Luftstromstärke von 1 Liter in der Stunde voraus. Bei langsameren Luftströmen tritt nach viel geringerer Erschöpfung eine weitgehende Verzögerung im Auftreten des Chlorwasserstoffes ein. Letztere beruht nicht auf unvollständiger Aufnahme des Wassers durch das Säurechlorid, sondern auf langsamem Freiwerden des Chlorwasserstoffes. Eine Beschleunigung des Ablaufes kann auch durch Anwendung höherer Versuchstemperaturen erreicht werden. Sowohl bei hoher Stromstärke wie auch bei Einhaltung höherer Temperaturen macht sich Verflüchtigung von Säurechlorid mit dem Luftstrom störend bemerkbar.

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Résumé (W) La recherche deLindner etZienert a laissé ouverte la question, à savoir: jusqu'à quelle quantité d'épuisement on peut utiliser le chlorure d'acide cinnamique pour la détermination de l'eau. Pour ce faire il a été démontré que les conditions de l'essai étaient primordiales. A la température de 65° à 70°, on peut laisser réagir quantitativement jusqu'à¹/₅ de la quantité d'eau théoriquement calculée, soit environ 11 mgr. d'eau pour 1 gr. de réactif. Cette utilisation considérable nécessite cependant un débit de 1 litre d'air par heure. Avec des courants d'air plus lents, il apparaît après un épuisement moindre, un retard considérable dans l'apparition du gaz chlorhydrique. La raison n'en est pas à une absorbtion incomplète de l'eau par le chlorure d'acide, mais par une libération trop lente du gaz chlorhydrique. On peut augmenter le débit par l'élévation de température de l'expérience. Avec des débits plus rapides, de même qu'à des températures plus élevées, on remarque que le procédé est gêné par la volatilisation du chlorure d'acide par le courant d'air

     

Über eine fluorometrische Bestimmung kleiner Mengen von Gallium

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung der in Mineralien, Wässern und Eisenmeteoriten enthaltenen Galliumspuren beschrieben. Das Gallium wird durch Messung der Fluoreszenzintensität des in Chloroform aufgelösten Galliumcupferronat-Morin-Komplexes bestimmt. Die Ausschaltung eines großen Überschusses von Fremdionen erfolgt durch Ausätherung des Galliums aus salzsaurer Lösung. Diese Analysenmethode ermöglicht es, 1 bis 6 g Gallium in einem Meßvolumen von 6 ml Chloroform mit dem lichtelektrischen Fluorometer von Kipp en Zonen auf –6 bis –8% genau zu bestimmen, so daß gegebenenfalls ein mittlerer Korrekturfaktor 1,07₅ angewendet werden kann.

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Summary A method is described for the determination of traces of gallium contained in minerals, waters, and iron meteorites. The gallium is determined by measuring the fluorescence intensity of the chloroform solution of the gallium cupferronate-morin-complex. A large excess of foreign ions can be removed by ether extraction of the gallium from hydrochloric acid solution. This method makes it possible to determine accurately 1–6 g of gallium in a volume of 6 ml of chloroform with the photoelectric Kipp fluorometer in ranges of –6 to –8%, so that if necessary, a mean correction factor 1.075 can be applied.

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Résumé On décrit une méthode pour le dosage de traces de gallium contenu dans les minéraux, les eaux minérales et les météorites ferrugineux. Le gallium est dosé par mesure de l'intensité de la fluorescence du complexe morincupferronate de gallium dissous dans le chloroforme. L'élimination d'un grand excès d'ions étrangers se produit par extraction à l'éther du gallium à partir de la solution chlorhydrique. Cette méthode d'analyse permet de doser 1 à 6 g de gallium dans un volume mesuré de 6 ml de chloroforme avec le fluorimètre de Kipp en Zonen avec une précision de –6 à –8%. de sorte que, le cas échéant, un facteur de correction moyen de 1.075 peut être employé.

     

Dumas nitrogen determination with decimilligram samples

Summary A small-sizeDumas nitrometer of 0.2-ml capacity, graduated in microliters, and permitting estimation of tenths of microliters, has been described. The 0.4-mg samples are weighed on the Garner quartz fiber balance. The standard error of estimate from 10 serial analyses with 0.4-mg samples of azobenzene was computed equal to ±0.28% N. For 0.1-mg samples the corresponding figure is ±0.96% N, but it should be possible to improve this value.

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Zusammenfassung Ein Azotometer wird beschrieben, dessen Meßrohr in Mikroliter geteilt ist und einen Gesamtinhalt von 0,2 ml hat. Zehntel-Mikroliter können geschätzt werden. Einwaagen von 0,4 mg Substanz werden mit der Garner Mikrowaage vorgenommen. Der mittlere Fehler einer Einzelbestimmung wurde aus den Ergebnissen von zehn Azobenzol-Analysen zu ±0,28% Stickstoffermittelt. Die entsprechende Zahl für 0,1-mg-Proben, ±0,96% Stickstoff, dürfte einer Verbesserung zugänglich sein.

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Résumé On décrit un petit nitromètreDumas de 0,2 ml de capacité, gradué en microlitres et permettant l'estimation de dixièmes de microlitres. Les échantillons de 0,4 mg sont pesés sur la microbalance à fil de quartz de Garner. L'erreur standard déterminée sur 10 analyses en série avec des prises de 0,4 mg d'azobenzène est estimée à ±0,28% N. Pour des prises d'essai de 0,1 mg le chiffre correspondant est ±0,96 N, niais il doit être possible d'améliorer cette valeur.

     

Etudes sur la nature des «pinks» par thermogravimétrie et spectrographie infrarouge. II pinks au zinc

Résumé Quand on chauffe des mélanges de chlorure de zinc et de bichromate de potassium, en diverses proportions, jusqu'à 1000°, il se forme au cours de cette réaction à l'état solide une coloration violette dans le cas où le chlorure de zinc se trouve en grand excès. La spectrographie d'absorption infrarouge nous montre qu'il ne s'agit pas d'une combinaison nouvelle entre le chrome et le zinc, mais d'une dispersion de chromite de zinc dans un excès d'oxyde de zinc.

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Summary When mixtures containing various proportions of zinc chloride and potassium bichromate are heated up to 1000°, this solid state reaction yields a, violet coloration if the zinc chloride is in large excess. The infrared absorption spectrogram reveals that no new combination is present between chromium and zinc but instead a dispersion of zinc chromite in an excess of zinc oxide.

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Zusammenfassung Erhitzt man Mischungen von Zinkchlorid und Kaliumbichromat in verschiedenen Mengenverhältnissen auf 1000° C, so entsteht, wenn Zinkchlorid in großem Überschuß vorliegt, bei dieser Festkörperreaktion eine violette Färbung. Die spektrographische Untersuchung der IR-Absorption zeigt, daß es sich dabei nicht um eine neue Verbindung zwischen Chrom und Zink, sondern um eine Dispersion von Zinkchromit in überschüssigem Zinkoxid handelt.

     

Micro-determination of Uranium using ammonium aurintricarboxylate as a colorimetric reagent

Summary The formation of a colored chelate between UO₂ ²⁺ and ammonium aurintricarboxylate has been used for the colorimetric determination of uranium on a microscale. The chelate has a maximum of absorbance at 540 nm (m). The stability of the color with time, temperature, and p_H has been studied. The interferences by a large number of cations and anions have been investigated, and the tolerance limit has been determined for each ion. It is recommended that a 50-fold molar excess of the reagent should be added, the p_H maintained at 5.5 ± 0.5, and the temperature held between 20° to 30° C.

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Zusammenfassung Die Bildung eines gefärbten Chelatkomplexes aus Uranylion und Ammoniumaurintricarboxylat (Aluminon) läßt sich mit Vorteil für die Mikrobestimmung von Uran verwenden. Dieser Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 540 nm. Die Beständigkeit der Farbe gegenüber Zeit, Temperatur und p_H wurde untersucht. Die störende Wirkung einer großen Zahl von Kationen und Anionen und deren Toleranzgrenze wurde quantitativ bestimmt. Es wird empfohlen, bei der Durchführung der Reaktion einen 50fachen Überschuß des Reagens zu verwenden, ein P_H von 5,5 ± 0,5 und eine Temperatur von 20 bis 30° einzuhalten.

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Résumé Il est possible d'utiliser avantageusement la formation d'un complexe chélaté coloré de l'ion uranyle et du tricarboxylate d'aurinammonium (Aluminon) pour le microdosage de l'uranium. Ce complexe présente un maximum d'absorption à 540 nm. On a étudié la stabilité de la couleur en fonction du temps, de la température et du P_H. L'action perturbatrice d'un grand nombre de cations et d'anions et les limites de tolérance correspondantes ont été déterminées quantitativement. Il est recommandé d'effectuer la réaction avec un excès de réactif 50 fois supérieur à la quantité nécessaire, à un Ph de 5,5 ± 0,5 et de maintenir une température de 20 à 30°.

     

Versuche zur mikrochemischen Niobbestimmung und zur Niob-Tantal-Trennung mit Hilfe von Pyrrolidindithiocarbamat

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß sowohl Natriumdiäthyl- als auch Natriumpyrrolidindithiocarbamat mit Niob, nicht aber mit Tantal im P_H-Bereich von 2 bis 6 reagieren. Zwar konnte noch kein stöchiometrisch einwandfreier Umrechnungsfaktor für die gravimetrische Niobbestimmung gefunden werden, doch wurde gezeigt, daß mit einem empirischen Umrechnungsfaktor zufriedenstellende Mobbestimmungen im Mikrobereich durchgeführt werden können und daß eine quantitative Trennung von Niob und Tantal möglich ist.

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Summary It has been shown that both sodium diethyl- as well as sodium-pyrrolidinedithiocarbamate react with niobium but not tantalum in the P_H range of 2 to 6. Although no stoichiometric perfect conversion factor could be found for the gravimetric determination of niobium, it was nevertheless shown that satisfactory determinations of niobium can be conducted in the micro range by means of an empirical conversion factor, and that a quantitative separation of niobium and tantalum is possible.

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Résumé Il a été établi que le diéthyl-carbamate de sodium ainsi que le pyrrolidinedithiocarbamate de sodium réagissent sur le niobium et non pas sur le tantale dans un domaine de Ph de 2 à 6. Il n'a pas été possible de trouver un facteur de calcul stoechiométrique permettant d'effectuer une détermination gravimétrique correcte du niobium; cependant, on a pu montrer que l'emploi d'un facteur empirique de calcul permet d'obtenir des résultats de déterminations satisfaisants du niobium dans le domaine microanalytique et, qu'en outre, il est possible de le séparer quantitativement du tantale.

     

Mikroanalyse des Kupfers und seine Bestimmung in einigen Gewässern und Wassertieren der Venezia Giulia

Zusammenfassung Die Autoren haben den Kupfergehalt verschiedener Flußwässer der Venezia Giulia und einiger darin vorkommender Wassertiere (Krebse und Fische) bestimmt. Der Kupfergehalt wurde mikrochemisch auf colorimetrischem Wege (mit Hilfe vonPulfrichs Stufenphotometer) ermittelt und als Reagens hierfür diâthyldithiocarbaminsaures Natrium verwendet. Da diese Verbindung auch mit anderen Elementen reagiert, arbeiteten die Autoren ein Verfahren aus, das in der Abtrennung der entsprechenden Phosphate durch Zugabe von Ammoniak und Dinatriumphosphat besteht. Dadurch wird erreicht, daß zugesetztes diäthyldithiocarbaminsaures Natrium nur mit Kupfer zur Reaktion kommt. Die Autoren erhielten durch Anwendung verschiedener organischer Lösungsmittel klare Lösungen des Kupfersalzes. Dabei wurden für Diäthyläther, Essigester und Isoamylalkohol colorimetrische Verfahren ausgearbeitet.

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Summary (L) The quantities of copper present in different river-waters of Venezia Giulia and also in several zoological individuals (crayfishes and fishes) have been determined and are reported. A colorimetric microchemical method (by aid of thePulfrich photometer) served to this determination, using as reagent the sodium salt of the diethyldithiocarbamic acid. This substance reacting also with other elements, the authors have had to work out a procedure where they made use of the precipitation of the corresponding phosphate by adding ammonia and disodium phosphate. These conditions are such that only copper reacts with the sodium salt of the diethyldithiocarbamic acid.Clear solutions of this copper salt were obtained by using organic solvents. Colorimetric procedures were worked out with ethylic ether, acetic ester and isoamylic alcohol.

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Riassunto Gli AA. hanno determinato il contenuto rameico in alcune acque fluviali della Venezia Giulia. Questo esame é stato esteso anche sugli animali viventi in queste acque (gamberi e pesci).La determinazione del Cu é stata eseguita per via colorimetrica (fotometro delPulfrich). Quale reagente é stato adoperato il dietilditiocarbamato sodico. Siccome questo reagente dà reazioni colorate anche con altri elementi, gli AA. hanno elaborato un metodo per. l'identificazione del solo Cu. Questo metodo consiste nella precipitazione dei relativi fosfati coll'addizionamento di NH₃ e di Na₂HPO₄.In questo modo solamente i sali rameici reagiscono con dietilditiocarbamato sodico.Per il sale di Cu gli AA. hanno cercato soluzioni reali, usando vari solventi organici ed elaborando la tecnica colorimetrica per gli eteri solforico ed acetico e per l'alcool isoamilico.Résumé (W) Les auteurs ont déterminé la teneur en cuivre des différentes eaux courantes de la Province «Venezia Giulia» et de quelques animaux aquatiques, ressortissants de cette région (écrevisses et poissons). La teneur en cuivre a été déterminée microchimiquement par colorimétrie (à l'aide du photomètre dePulfrich) et l'on a utilisé pour cela comme réactif, le diéthyldithiocarbamate de sodium. comme ce composé réagit aussi avec d'autres éléments, les auteurs établirent un procédé qui repose sur la formation de phosphates de ces dérivés par adjonction d'ammoniaque et de phosphate disodique. On arrive ainsi à ce que le diéthyldithiocarbamate de sodium ne réagisse qu'avec le cuivre. Les auteurs obtinrent des solutions claires de sel de cuivre par l'emploi de solvants organiques variés. En outre des procédés colorimétriques furent établis pour l'éther diéthylique, l'ester acétique et l'alcool isoamilique.

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Mit 4 Abbildungen.     

Sul riconoscimento microchimica della β-fenil isopropilamina

Riassunto Viene proposto l'impiego di una speciale soluzione di jodobismutito potassico per il riconoscimento e la differenziazione microchimica della-fenil-isopropil-amina e della N-metil-fenil-isopropilamina.Mentre la prima di tali basi forma due composti aventi abito cristallino caratteristico e ben differenziati tra loro, con diversa costituzione chimica, dalla seconda si ottiene un solo composto dotato di forma cristallina caratteristica.Inoltre mentre la-fenil-isopropilamina dà con soluzione di acido bromobismutico un composto cristallino avente forma caratteristica e costituzione chimica ben definita, la N-metil-fenil-isopropilamina non reagisce con tale reattivo.

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Summary It is proposed that a special potassium-bismuth iodide solution be used for the microchemical detection and the differentiation of-phenylisopropylamine and N-methylphenyl-isopropylamine.The first of these bases forms two compounds, which display a characteristic crystal habit and which are readily distinguished because they have different chemical constitutions. On the other hand, the second base yields only one compound, which is marked by a characteristic crystal form. In addition, the-phenylisopropylamine reacts with bromobismuthic acid to give a compound possessing a characteristic crystal form and a well defined chemical constitution, while N-methylphenyl-isopropylamine does not react with this reagent.

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Zusammenfassung Die Anwendung einer speziellenKalium-Wismutjodid-Löaung wird für den mikrochemischen Nachweis und die Unterscheidung von-Phenylisopropyl-amin und N-Methyl-phenyl-isopropyl-amin vorgeschlagen. Während die erstgenannte Base zwei Verbindungen bildet, die einen charakteristischen Kristallhabitus aufweisen und bei verschiedener chemischer Konstitution sich gut voneinander unterscheiden, erhält man aus der letzteren nur eine Verbindung, die sich durch eine charakteristische Kristallform auszeichnet. Während ferner das-Phenyl-isopropyl-amin mit Bromwismutsäure eine Verbindung mit charakteristischer Kristallform und wohldefinierter chemischer Konstitution ergibt, reagiert das N-Methyl-phenyl-isopropyl-amin mit diesem Reagens nicht.

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Résumé On conseille l'emploi d'une solution spéciale d'iodure de potassium et de bismuth pour l'identification microchimique et la différenciation de la-phénylisopropylamine et de la N-méthylphénylisopropylamine.Tandis que la première de ces deux bases donne naissance à deux combinaisons qui ont un aspect cristallin caractéristique et qui se différencient aisément l'une de l'autre par leurs constitutions chimiques, la seconde ne fournit qu'une seule combinaison qui se distingue par sa forme cristalline caractéristique. En outre, tandis que la-phénylisopropylamine donne avec l'acide bromobismuthique une combinaison de forme cristalline caractéristique et de constitution chimique bien définie, la N-méthylphénylisopropylamine ne réagit pas.

     

Volumetrische Mikrobestimmung von Selen in organischen Substanzen

Zusammenfassung Es wird ein maßanalytisches Mikroverfahren zur Bestimmung von Selen in organischen Verbindungen angegeben, bei dem der Aufschluß mit Natriumperoxyd erfolgt. Durch diese Art des Aufschlusses werden organische Selensubstanzen rasch und quantitativ zerstört, doch konnte die eigentliche Bestimmung des Selens bisher nur gravimetrisch vorgenommen werden. Dies ist zeitraubend und wegen der ungünstigen Wägeform (elementares Selen) für Mikrobestimmungen nicht verwendbar.Zur Mikro-Selenbestimmung schien aus diesen Gründen ein volumetrisches Verfahren zweckmäßiger. Für dessen Ausarbeitung war die Feststellung wesentlich, daß Selen in organischen wie auch anorganischen Verbindungen durch Peroxydaufschluß ausschließlich zu Selenat oxydiert wird. Um das gebildete Selenat volumetrisch bestimmen zu können, wurde ein Mikroverfahren entwickelt, das auf der Reaktion zwischen Selenat und Jodid in salzsaurer Lösung beruht. Hierbei werden für 1 Selen 6 Äquivalente Jod frei, die man mit Thiosulfat titriert. Oxydierende Stoffe, die die jodometrische Bestimmung durch zusätzliche Jodausscheidung stören würden (beim Peroxydaufschluß: Wasserstoffperoxyd und gegebenenfalls Jodat), werden vor der Titration in geeigneter Weise reduziert, ohne daß Selenat angegriffen wird.Dieses Verfahren ermöglicht eine rasche und genaue Bestimmung von Selen in organischen Substanzen mit Einwaagen von 1 bis 4 mg. Ebenso konnte damit Selen in anorganischem Material bestimmt werden.

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Summary A volumetric micro method is given for the determination of selenium in organic compounds, in which the compound is decomposed with sodium peroxide. This type of disintegration destroys organic selenium compounds rapidly and quantitatively, but up to now the actual determination of the selenium could only be accomplished gravimetrically. This is time-consuming and because of the unfavorable weighing form (elementary selenium) it is not applicable for micro determinations.For these reasons, a volumetric procedure seemed to be more appropriate for micro determinations of selenium. For its development, it was essential to establish that selenium in organic as well as inorganic compounds is oxidized exclusively to selenate by peroxide decomposition. In order to determine the resulting selenate volumetrically, a micro method was developed which is based on the reaction between selenate and iodide in hydrochloric acid solution. In this, 6 equivalents of iodine are liberated for 1 of selenium; the iodine is then titrated. Oxidants, which interfere with the iodometric determination by releasing additional iodine (in the peroxide decomposition: hydrogen peroxide and perhaps iodate) are reduced before the titration by suitable means without attacking the selenate.This procedure makes possible a rapid and accurate determination of selenium in organic compounds with samples of 1 to 4 mg. It also can be applied to the determination of selenium in inorganic compounds.

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Résumé On donne un micro-procédé de dosage du sélénium dans les composés organiques pour lesquels la mise en solution réussit par le peroxyde de sodium. Par ce moyen d'attaque, les substances organiques sélénifères sont détruites rapidement et quantitativement et à partir de là le dosage proprement dit du sélénium n'a pu être effectué que par voie gravimétrique mais celui-ci prend beaucoup de temps et, à cause de la forme défavorable de pesée (sélénium élémentaire) ne parait pas utilisable pour un microdosage.A cause de ces remarques une méthode volumétrique paraissait plus convenable. Pour son établissement, il était indispensable que l'on pouvait constater, que le sélénium contenu aussi bien dans les matières organiques que minérales fut complètement transformé en séléniate sous l'action du peroxyde. Pour pouvoir doser volumétriquement le séléniate, on a mis au point un micro-procédé qui repose sur la réaction entre séléniate et iodure en solution chlorhydrique. Il en résulte que pour un atome de sélénium 6 équivalents d'iode sont libérés que l'on titre au thiosulfate. Les matières oxydantes qui pourraient gêner par libération supplémentaire d'iode (au cours de l'attaque au peroxyde: eau oxygénée et iodate résultant) sont réduites de manière convenable auparavant sans que le séléniate ne soit attaqué.Ce procédé permet un dosage rapide et précis du sélénium dans les matières organiques avec des prises d'essai de 1 à 4 mg. En outre, on a pu généraliser au dosage du sélénium dans les matières minérales.

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Mit 1 Abbildung.     

Über eine automatisch gesteuerte Doppelrohrapparatur zur Bestimmung von C,H, N,O und ein hierzu entwickeltes Gerät zur selbsttätigen volumetrischen Messung von Gasen

Zusammenfassung Mit Hilfe eines Doppelrohrautomaten, der aus der bereits früher beschriebenen automatischen Einrohrapparatur entwickelt wurde, lassen sich von einer Arbeitskraft innerhalb von etwa 12 Minuten gleichzeitig entweder zwei Kohlenstoff-, zwei Stickstoff-, zwei Sauerstoffbestimmungen oder je eine Kohlenstoff- und Sauerstoff- bzw. eine Stickstoffund Wasserstoffanalyse durchführen.Durch Reaktion des bei der Verbrennung im CO₂-Strom entstehenden Wassers mit Calciumhydrid, wobei schon in der Kälte quantitativ Wasserstoff entsteht, kann dieser mit dem ebenfalls früher beschriebenen Azotomaten bestimmt werden. Bei den üblichen Einwaagen entstehen relativ große Wasserstoffvolumina, die eine sehr genaue Wasserstoffbestimmung ermöglichen.Der Azotomat wurde noch verbessert. Durch den Einbau eines weiteren Ventils können jetzt zwei aufeinanderfolgende Volumenmessungen aus zwei Parallelverbrennungen gemessen werden. Dadurch lassen sich in einer Doppelrohrapparatur gleichzeitig Stickstoff und Wasserstoff volumetrisch bestimmen.

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Summary The aid of a double tube automatic set-up, that had been developed from the automatic one-tube apparatus described previously, enables a single operator to carry out, within approximately 12 minutes, and simultaneously, either two carbon-, two nitrogen-, two oxygen determinations, or one carbon and one oxygen or one nitrogen and one hydrogen determination.Through reaction of the water put into the CO₂-stream during the combustion with calcium hydride, whereby hydrogen is produced quantitatively even in the cold, the latter can be determined with the aid of the automatic azotometer that likewise was previously described. If the usual sample weights are employed, relatively large volumes of hydrogen are produced, and correspondingly a very precise determination of hydrogen becomes possible.The azomat was improved still further. The installation of an additional valve makes it possible to conduct two successive measurements of volumes from two parallel combustions. In this way, nitrogen and hydrogen can be determined volumetrically at the same time in one double tube apparatus.

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Résumé En utilisant un appareil automatique à double voie, développé à partir d'un appareillage automatique à une seule voie déjà décrit auparavant, on peut réaliser simultanément, avec un travail effectif de 12 minutes environ, soit deux dosages de carbone, deux d'azote et deux d'oxygène, soit une analyse d'azote et d'hydrogène ou une analyse de carbone et d'oxygène.La formation de l'hydrogène est quantitative, déjà à froid, par réaction de l'eau qui se forme par combustion dans le courant de CO₂, avec l'hydrure de calcium; on peut doser l'hydrogène avec l'appareil automatique (Azotomat), déjà décrit auparavant. Pour les prises d'essai usuelles, il se forme des volumes relativement grands d'hydrogène, qui en permettent le dosage très exact.On a apporté de nouvelles améliorations à 1' «Azotomat». En lui adjoignant une autre soupape, on peut alors faire deux mesures de volume l'une à la suite de l'autre, sur deux combustions parallèles. On peut ainsi doser simultanément, par volumétrie, l'azote et l'hydrogène, sur un seul appareil à double entrée.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Determination of microgram amounts of bromide by coulometric argentimetry

Summary A method for determining microgram amounts of bromide by means of coulometric argentimetry has been developed. This method permits determination of 5–100g of bromide in a sample volume of up to 10 ml with errors from + 3 to + 0.4%. The optimum conditions for detection of silver ions by means of a microelectrode biamperometric system have been determined. From the influence of current densities on the course of titration the optimum conditions for the determination of bromide in the presence of chloride are described.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur coulometrisch-argentometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen Bromid wurde ausgearbeitet. Es ermöglicht die Bestimmung von 5 bis 100g Bromid in Proben bis zu 10 ml mit einem Fehler von + 3 bis + 0,4%. Die optimalen Bedingungen für den Nachweis von Silberionen mit Hilfe eines biamperometrisehen Mikroelektrodensystems wurden ermittelt. Ausgehend von dem Einfluß der Stromdichte auf den Titrationsverlauf werden die besten Bedingungen für die Bestimmung von Bromid in Gegenwart von Chlorid angegeben.

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Résumé On a développé une méthode pour doser des quantités de bromure de l'ordre du microgramme par argentimétrie coulométrique. Cette méthode permet le dosage de 5 à 100g de bromure sur un volume échantillon allant jusqu'à 10 ml, avec des erreurs de + 3 à + 0,4%. On a déterminé les conditions optimales pour déceler les ions argent au moyen d'un système biampérometrique à micro-électrode. On décrit les conditions optimales du dosage des bromures en présence de chlorures à partir de l'influence des densités de courant en cours de titrage.

     

Beitrag zur spektrophotometrischen Aluminiumbestimmung mit Xylenolorange

Zusammenfassung Die Möglichkeit der Anwendung von Xylenolorange zur spektrophotometrischen Aluminiumbestimmung wurde nachgewiesen. Das optimale p_H wurde ermittelt, die Komplexbeständigkeit und der Einfluß von Begleitstoffen verfolgt. Ein Arbeitsverfahren zur Aluminiumbestimmung in Säuren, Laugen und Wässern wurde vorgeschlagen.

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Summary The feasibility of employing xylenol orange for the spectrophotometric determination of aluminium was established. The optimum p_H was determined, and the stability of the complex and the effect of accompanying materials were followed. A procedure was suggested for determining aluminium in acids, caustic solutions, and waters.

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Résumé On a étudié la possibilité d'appliquer l'Orangé Xylénol au dosage spectrophotométrique de l'aluminium. On a déterminé le p_H optimal et étudié la stabilité du complexe et l'influence des substances qui l'accompagnent. On propose un mode opératoire pour le dosage de l'aluminium dans les acides, dans les lessives alcalines et dans les eaux minérales.