卟啉-肽核酸骨架分子的合成

在癌症治疗中,卟啉化合物被用作光动力疗法(PDT)的光敏试剂.当卟啉受到可见光的激发时,氯高铁原卟啉(hemin)的衍生物,如血卟啉(HPD,hematoporphyrin)的衍生物能够只在肿瘤组织中积累,并能通过单线态氧产生不可逆的损伤[1].     

两种水溶性卟啉与DNA相互作用的研究

卟啉化合物以其对肿瘤组织的特殊亲和性和光动力学效应受到广泛的重视，国内外这方面的研究报导甚多．自1979年Fief等人[1]证实水溶性四-（4-甲基吡啶基）卟啉及其金属配合物能嵌入DNA的碱基之后，人们以这类水溶性卟啉为模型化合物，利用各种物理和化学手段研究它们与DNA和RNA     

羰基四(对磺酸基苯基)卟啉钌(Ⅱ)的合成及光解水产氢的研究

金属卟啉在绿色植物的光合作用中起着重要的电子传递功能,在光解水产氢的研究中被用做光敏剂.在筛选金属卟啉光敏剂的研究中,通过改变卟啉环上的取代基和中心离子,将能改善其光敏性能.Okura等曾研究以羰基四苯基卟啉钌[Ru(CO)TPP]为光敏剂的光解水产氢体系,但由于Ru(CO)TPP不溶于水,故采用表面活性剂将其分散在水中,进行光敏效应的研究.我们合成了一种水溶性的钌卟啉化合物Ru(CO)TPPS,通过电子吸收光谱、红外光谱、核磁共振谱及元素分析等确定结构,并对Ru(CO)TPPS-K_2PtCl_6-TiCl_3复合光解水产氢体系进行了研究.实验结果表明,该体系的酸性水溶液在光照条件下,有较好的释氢性能和较高的转化数.     

几种氰类, 酯类取代基季铵盐吡啶卟啉及其金属配合物的合成

水溶性卟啉及其金属络合物可用作催化剂、络合剂、光敏剂以及抗癌药物等,用途较广。近年来,利用水溶性卟啉的光敏化作用对     

光敏氧化还原反应 VI: 卟啉光敏还原甲基紫精的溶剂效应

本文报道水溶性卟啉在DMSO-H2O混合体系中光敏还原甲基紫精的最新结果. 本研究包括三个敏化剂: ZnTPRS、二羟基锡(IV)meso-四(p-磺酸苯基)卟啉(Sn TPPS)和ZnTMPyP. 在0,20,40,60和80%DMSO水溶液中比较了敏化剂光敏还原甲基紫精的能力, 观察到量子产率随DMSO的比例而增长.     

新型氨基酸尾式卟啉及莫锌配合物的合成与表征

金属卟啉配合物作为主体分子对氨基酸酯及其衍生物的分子识别研究是当今卟啉仿生化学的重要课题[1～6].这一领域的研究成果在生物传感器的研制,癌症的诊断和治疗,模拟含卟啉生物大分子的功能以及在生物大分子构象和类型的识别研究中具有潜在的应用价值[7].     

几种含取代胡椒醛卟啉化合物的微波合成及结构表征

卟啉类化合物在模拟光合作用,探索高效利用太阳能和生物体的生命活性等方面具有重要的理论意义和应用前景.人们对卟啉类化合物的合成及应用研究也极为活跃.我们用微波辐射加热方法,以6-硝基胡椒醛[1]、两种对位R取代苯甲醛(R=H,Cl)、吡咯为原料在酸介质中缩合反应合成了两种新的不对称卟啉化合物2和3[2],将2和3还原得到了化合物4和5[3].试图探讨这些卟啉化合物模拟在光合作用和生物活性等方面的性能.新化合物结构分别经UV-vis,IR, 1H NMR所证实.     

四[对-(羧基甲氧基)苯基]卟啉金属配合物(M=Zn,Cu,Ni)的π-π配合及其二丁基锡(Ⅳ)酯衍生物的抗癌活性

自 1 92 4年 Policard发现血卟啉在癌组织内聚集以来 ,人们对利用卟啉的荧光性质检测及治疗癌症进行了广泛的研究 [1,2 ] .卟啉及金属卟啉的自聚合及与配体的 π- π配合反应对理解卟啉的生物功能具有重要意义[3～ 6] .有机锡 ( )类化合物自被发现有抗癌活性以来一直受到极大的关注 [7～ 9] .Mirisola等 [9]研究了四 (对 -羧基苯基 )卟啉有机锡 ( )酯化合物的体内抗癌活性 .我们合成了四 [对 - (羧基甲氧基 )苯基 ]卟啉的 Zn2 + ,Cu2 + ,Ni2 + 配合物及其二丁基锡 ( )酯衍生物 ,测定了它们的体外抗肿瘤活性 ,并研究了四 [对 - (羧基甲…     

烷氧基取代金属酞菁的合成和在有机溶液中聚集性质的研究

酞菁化合物的结构与卟啉类似,对光和热稳定性好,在可见光区有强的吸收,而且它还具有半导体性能和光生伏打效应。因此作为光导材料,信息记录和储存材料,以及在模拟光合作用研究光敏电子转移反应中作为光敏剂。引起人们广泛的兴趣。一般水溶性酞菁在水溶液中容易形成聚集体。     

星型卟啉化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备及应用

近几年来,卟啉化合物因其独特的光电化学性质,被广泛地应用于光动力学疗法(PDT)中.然而,绝大多数卟啉基化合物水溶性差,易发生低分子聚集分散不均的现象,限制其在PDT的应用.因此,利用卟啉化合物易于被修饰的特点,通过可逆加成裂解链转移自由基聚合法将含有-OH的卟啉与N-异丙基丙烯酰胺单体聚合形成温敏性聚合物(THPP-...     

meso-四-(3-甲基苯)卟啉与镉反应的分光光度法研究

近年来,对于大环卟啉化合物在分析化学中的应用研究得越来越广泛。鉴于非水溶性卟啉较水溶性卟啉易于合成和提纯,我们研究了meso-四-(3-甲基苯)卟啉[T(3-MP)P]与镉的反应。结果表明,T(3-MP)P与镉的显色反应有较高的灵敏度(ε=3.8×10⁵),是测定镉的灵敏方法之一。     

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成、表征和液晶性能研究

自第一个卟啉液晶化合物[1]被合成以来,人们合成了各种各样的卟啉液晶化合物,并研究了它们的液晶性能[2,3],且出版了专著,系统论述了卟啉液晶化合物的结构特征、物化性能和反应活性,并指出作为新的分子电子存储器的应用前景[4].如何设计合成出相变温度较低、相区较宽、稳定性较好的具有某些特殊功能和作用的卟啉液晶材料仍是液晶材料研究的一个热点.目前对于中位-四(烷氧基苯基)卟啉及其金属配合物的液晶性能研究只有1990年Shimichi报道了中位-四(对烷氧基苯基)卟啉(n=10,12)及其Co,Zn配合物(n=10)的液晶性能[5],我们在前文[6-8]报道了meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其Cu,Co,Zn,Pb,Ni,Mn,Fe金属配合物的合成、表征和液晶性能的系统研究,但至今仍没有meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其金属配合物的液晶性能的研究报道.     

尾式苯丙氨酸四苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑类配体轴配反应热力学研究

血红蛋白在生物体内起着储存和运输氧分子、催化氧化有机物、分解过氧化氢和传递电子等作用.钴卟啉能可逆地结合氧可作为血红蛋白的模拟化合物,因此,研究钴卟啉与含氮配体的轴配反应有重要意义[1-3].     

盐酸拓扑替康及10-羟基喜树碱和转铁蛋白的相互作用

转铁蛋白(Transferrin,简记为Tf)具有许多神奇的生理功能,吸引了各个领域学者的研究.治疗肿瘤的大多数化疗药物,不仅有较强毒副作用,而且治疗过程中很容易产生耐药性.利用Tf 作为化疗药物的载体,让其在肿瘤组织中集聚,可对各种肿瘤细胞株显示出选择毒性[1].     

新型卟啉显色剂-分光光度法测定环保水样中的锌含量

卟啉化合物已作为显色剂用于铜、铁、银、铅、锌等多种金属离子的测定[1-6],效果良好。新型卟啉显色剂——氯化5-[4-N-(对氯)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉[7]已应用于水中铜离子的测定[8]。该卟啉试剂同时具有显色和表面活性剂双重功能,水溶性好、抗干扰能力强、灵敏度高。     

姜黄素及其类似物对自由基诱导的红细胞溶血的抑制作用

自由基诱导的细胞膜脂质过氧化和DNA氧化性损伤被认为与癌症、动脉硬化等疾病有关[1].姜黄素(1)是烹饪调味品中的一种黄色色素,具有抗癌、抗炎、抗氧化等多种药理作用[2].我们合成了一系列姜黄素及其类似物1～7,以自由基诱导的红细胞溶血为模型,研究了它们的抗氧化活性.发现这些化合物对以水溶性自由基引发剂AAPH诱导的红细胞溶血都有抑制作用(Figure 1),并且具有邻位酚羟基的化合物3和4比姜黄素和其他类似物具有更高的活性.这为抗氧化治疗药物的发展提供了有用的信息.     

关于四苯基卟啉一水合锌(Ⅱ)[ZnTTP(H2O)]晶体结构的讨论

标题化合物的分子和晶体结构最初是用照相法进行测定的[1].Fleischer等认为,在这个卟啉锌配合物中Zn离子处于卟啉大环平面正中央,并上下各络合距离为2.45 的水分子,从而形成(4N+2O)的六配位八面体构型.随后,Hoard等从晶体计算密度和实际密度对比,Zn-O距离的偏长和O原子子温度因子过高等不同角度对二水合锌结构模型提出批评,并利用原衍射数据进行晶体结构再分析[2].     

阴、阳离子型水溶性卟啉的有效合成

以meso-四(4-吡啶基)卟啉和meso-四(4-羟基苯基)卟啉为原料,三乙二醇单甲醚单元取代和锰离子配位作为功能性修饰手段,按照优化的反应条件,高效合成了吡啶基阳离子型和磺酸基阴离子型水溶性卟啉化合物.该类方法操作简单、收率高、反应条件温和,为同类型水溶性卟啉的合成提供了很好的合成方法.     

非水溶性meso-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉的合成及其与铅显色反应的研究

目前在用水溶性卟啉衍生物作显色剂方面已有文献总结^[1]。但对非水溶性卟啉则研究得较少。就测定痕量铅而言,皆用水溶性卟啉衍生物,而用非水溶性卟啉测定铅,则尚未见报导^[2-6]。     

胞嘧啶核苷键联卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

基于卟啉化合物的光敏性和对肿瘤细胞有特殊的亲和力以及核苷类化合物的抗肿瘤及抗癌活性, 设计合成了胞嘧啶核苷卟啉化合物6和8, 其结构由¹H NMR, IR, UV-Vis, MS 和元素分析表征. 同时, 利用荧光光谱考察了上述核苷卟啉与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用, 结果表明它们对BSA荧光有较强的静态猝灭作用.