CeCl3—SrCl2—CaCl2三元体系液相限的研究

作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文测定了CeCl_2-SrCl_2-CaCl_2三元体系的液相限。该相图未见文献报道。相关的三个二元体系相图,文献已有报道。CeCl_2-SrCl_2与CeCl_3-CaCl_2属二元简单低共熔体系。前者低共熔点为67.3wt-％CeCl_3(640℃);后者低共熔点的组成为57.0wt-％ CeCl_3(622℃)。SrCl_2-CaCl_2二元体系相图属带有最低点的连续固溶     

PrCl3—MgCl2—LiCl三元体系液相限的研究

熔盐体系相图对于研究其各种物理化学性质及电解制备金属是很重要的,但含稀土氯化物体系相图至今报道甚少,作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文通过实验测定了PrCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系液相限。该相图未见报道。 相关的三个二元体系相图已有文献报道。PrCl_3-LiCl与PrCl_3-MgCl_2属二元简单低共熔体系,其低共熔点的组成分别为71.3wt％PrCl_3(470℃)和59.8wt％PrCl_3(645℃);MgCl_2-LiCl体系相图属有最低点的连续固溶体类型,其最低点组成为     

PrCl3—CaCl2—MgCl2三元相图的计算

根据热力学原理,对PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系的三个侧边二元系进行优化分析;以MgCl_2为不对称组元,采用Hillert模型,计算了PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2三元相图;简要讨论了不对称组元的选取。此体系为简单三元共晶体系,共晶点的计算值和测定值分别为E′(26.0 mol％PrCl_3,41.5mol％CaCl_2、32.5mol％MgCl_2,560℃)及E(26.0mol％PrCl_3,39.4mol％CaCl_2、34.6mol％MgCl_2;546℃)两者结果吻合较好。     

CeCl3-MgCl2-LiCl三元体系液相限的研究

CeCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系中的三个二元体系相图均已有文献报导.其中CeCl_3-LiCl及CeCl_3-MgCl_2都是简单低共熔型的,低共熔点的组成和温度分别为67.0wt%CeCl_3(466℃)和54.0wt％CeCl_3(660℃).MgCl_2则是有最低点M的连续固溶体型,M的组成和温度为59.9wt%MgCl_2(570℃).本文中的二元体系,经验证后直接引用文献数据.据此测定了该三元体系的液相限.共测定七个多温截面.各截面端点组成见表1(Table 1).     

CeCl_3-LiCl二元体系相图和CeCl_3-CaCl_2-LiCl三元体系液相限的研究

CaCl_2-LiCl和CeCl_3-CaCl_2二元体系的相图已有报道。这两个体系的相图都属于简单低共熔型。文献[1]报道的CaCl_2-LiCl的低共熔点为487℃(43.3wt％LiCl),该体系在439℃以下有复盐CaCl_2·LiCl存在。对于CeCl_3-CaCl_2二元体系相图,各文献报道的低共熔点组成相差较大,归纳大致有三种:625℃(57.5wt％CaCl_2);613℃(61.5wt％CaCl_2)和618℃(26.9wt％CaCl_2)。由于盐的熔点和盐的纯度及     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属,相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难,至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图,而含稀土的三元氯化物体系相图的报道甚少。NdCl_3-BaCl-LiCl三元相图尚未见到文献报道。本文测定了该三元体系的相图。其相关的二元体系相图,文献[1,2]已有报道,NdCl_3-LiCl与BaCl_2-LiCl体系均属简单     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属, 相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难, 至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图, 而含稀土的三元氯化物体系相图的报导甚少, NdCl3-BaCl2-LiCl三元相图尚未见到文献报导, 本文测定了该三元体系的相     

YbCl3-MCln体系相图的研究(M=Li、Mg、Ca、Pb; n=1,2)

借助于DTA与X射线衍射法研究了YbCl_3-MCl_n(M=Li、Mg、Ca、Pb; n=1或2)二元体系相图．发现YbCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型，有化合物Li_3YbCl_6生成，它在481 ℃有一相转变. 其无变点分别为x_(YbCl_s)＝0.410；526 ℃和x_(YbCl_3)=0.340，547 ℃；YbCl_3-MgCl_2属类转熔型相图，在富YbCl_3相区666 ℃有一尚不知其性质的热效应，为x_(YbCl_3)＝0.380，628 ℃；YbCl_3-CaCl_2和YbCl_3-PbCl_2体系皆属简单低共熔型相图，其低共溶点分别为x_(YbCl_3)＝0.530, 615 ℃和x_(YbCl_3)＝0.340, 415 ℃. 后者在固相下有一不稳定化合物PbYbCl_5生成，在392 ℃分解，同时探讨了相图的某些规律．     

CaO—Al2O3—SiO2—CeCl3熔渣对铁水脱硫率的研究

在钢铁冶炼中,曾报道过采用稀土金属对钢铁熔体进行脱硫的技术。由于稀土金属比较贵以及容易氧化,使得这项技术没能推广。因此研究含稀土化合物的渣系与钢铁熔体中硫作用的机理,探索新的脱硫渣系很有必要。在稀土氧化物对铁水脱硫方面人们已作了一些工作。本实验选用CaO-Al_2O_3-SiO_2作为基础渣,在基础渣中添加少量CeCl_3或CeO_2     

PrCl3-BaCl2-NaCl三元体系相图的研究

众所周知,希土氯化物熔盐体系相图对于熔盐电解制备希土金属具有重要意义。PrCl_3-NaCl与BaCl_2-NaCl体系均属简单低共熔体系;PrCl_3-BaCl_2体系属于有一化合物Ba_3PrCl_8分解的相图类型。而PrCl_3-BaCl_2-NaCl三元体系尚未见文献报道。本文在重新考察各相关二元体系相图的基础上测定了本体系相图,共测定五个多温截面,其分布见图1。     

ErCl3—MCln体系相图的研究

借助于DTA与X射线衍射法研究了ErCl_3-MCl_n(M=Li,Ca,Pb;n=1,2)二元体系相图.发现ErCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型,有一固液异组成化合物Li_3ErCl_6生成,且在466℃有一相转变.其无变点分别为e 40.0mol(％)ErCl_3(479℃)和p31.0mol(％)ErCl_3(522℃);而ErCl_3-CaCl_2,PbCl_2体系皆属简单低共熔型相图.其低共熔点e分别为:46.0 mol(％)ErCl_3(578℃)和38.0mol(％)ErCl_3(405℃).ErCl_3-PbCl_2体系在固相下有一不稳定化合物PbErCl_5生成,在356℃分解.同时探讨了相图的某些规律.     

各相完全互溶的稀土二元系的热力学

本文对已有的四个稀土二元相图,利用等自由能曲线的概念进行了过剩自由能及活度计算,并用算得的过剩自由能返算了相图;对另外四个稀土二元系按理想体系进行了相图计算。所得到的八个计算相图与实验相图符合较好。     

HoCl~3-MCl~n体系相图的研究(M=Li, Mg, Ca, Pb; n=1, 2)

借助于DTA与X射线衍射法研究了HoC_3-MCl_n(M=Li,Mg,Ca,Pb;n=1或2)二元体系相图.发现HoCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型,有一化合物Li_3HoCl_6生成,且在483℃有一相转变.其无变点分别为p(34.0mol%HoCl_3,506℃)和e(50.5mol％HoCl_3,452℃); 而HoCl_3-MgCl_2,CaCl_2,PbCl_2。体系皆属简单低共熔型相图.其低共熔点e的组成与温度分别为:50.0mol％HoCl_3(580℃)、49.0mol％HoCl_3(541℃)和37.0mol％HoCl_3(422℃).HoCl_3-PbCl_2体系在固相下有一不稳定化合物PbHoCl_5生成,在408℃分解.同时探讨了RECl_3-LiCl相图的某些规律。     

EuI2—LiI和EuI2—NaI二元体系相图

用ＤＴＡ和Ｘ射线粉末衍射法研究了ＥｕＩ２－ＮａＩ和ＥｕＩ２－ＬｉＩ两个二元体系低压相图。ＥｕＩ２－ＮａＩ二元体系相图为一简单低共熔相图，低共熔点为４０９℃，其低共熔摩尔组成为３２％ＮａＩ；ＥｕＩ２－ＬｉＩ体系相图也为一简单低共熔相图。低共熔点为３８５℃，低共熔摩尔组成为６８．５％ＬｉＩ。     

稀土二元合金相图计算机系统的存储、输入与输出

稀土在金属材料中的广泛应用以及含稀土的超导材料的出现,使稀土合金相图的收集、整理与研究变得越来越重要。 根据1977年以前出版的相图集统计,有关稀土元素的相图共计186个,其中二元相图占162个。近十年来,国内外稀土合金相图的研究发展很快,截止到1985年,已有稀土相图846个,其中二元相图占466个。目前作者收集到的二元合金相图有333个。从查阅到的国内外文献中,尚未见到有一个专门的、较完善的稀土合金相图集。因此相图的收     

植物提取液沉淀CeCl_3工艺试验

创造性地采用速生植物提取液沉淀CeCl_3料液,分析研究了植物提取液沉淀CeCl_3的反应机制,考察了CeCl_3浓度、反应温度、反应时间、晶种加入量、陈化时间等因素对沉淀产品稀土总量的影响,并对制得的稀土沉淀物进行了化学成分分析以及X射线衍射、差热-热重、扫描电镜和粒度检测。结果表明:植物提取液主要成分为Na_2CO_3, NaHCO_3等碳酸盐类物质,用植物提取液沉淀CeCl_3,得到的沉淀产品为Ce_2(CO_3)_3。沉淀反应的最佳CeCl_3浓度为180 g·L~(-1)(以稀土氧化物计即以REO计),反应温度为30℃,晶种量为5%,反应时间为120 min,陈化时间为2 h,沉淀制得Ce_2(CO_3)_3稀土总量达46.67%,且粒度较大,各项质量指标均优于Ce_2(CO_3)_3产品国家质量标准。     

π-烯丙基稀土配合物的合成、结构及其催化烯烃聚合反应机理的研究 Ⅰ.LiLn(π-C_3H_5)·nD的合成和结构表征

1970年Coutts成功地合成了第一个π-烯丙基稀土配合物(C_5H_5)_2ScC_3H_5。但由于其稳定性差仅有几篇报道。1987年黄祖恩等报道了Li_2Ce(C_3H_5)_5·3D(D为二氧六环)的晶体结构。1991年吴文玲等报道了第二个π-烯丙基稀土配合物(C_3H_5)_2CeCl_5Mg~2(tmed)_2的晶体结构。     

YbI_2-CsI二元系相图

稀土与碱金属卤化物相图的研究早有报道。近年来开展对低价稀土与碱金属卤络合物及该类体系相图的研究,将有助于新络合物和新相的发现,为寻找新材料提供依据。本文研究了YbI_2-CsI体系在2·10~(-6)乇下的等压相图。YbI_2在实验室内合成,化学分析纯度为99.7％,X射线相分析为纯相,熔点为779℃。CsI(A.R.)经高真空干燥处理,熔点为626℃。YbI_2-CsI体系的样品制备方法和条件见文献[4],共制备了38个组分的样品,每个约重120毫克。用差热分析仪测定了每个样品的升降温曲线,并对温度数据做     

热力学模型研究KNO3-K2SO4-H2O和KNO3-KCl-H2O体系溶解度

用Pitzer-Simonson-Clegg热力学模型(PSC模型),分别拟合KCl-H2O、K2SO4-H2O、KNO3-H2O体系以及KNO3-K2SO4-H2O和KNO3-KCl-H2O体系水活度和溶解度实验数据,得到二元参数和三元离子相互作用参数,并以此计算3个二元盐水体系溶解度相图,及2个三元盐水体系在不同温度下的溶解度,结果表明计算值与实验值一致。     

0℃时REI3-CS(NH2)2-H2O(RE=Eu,Yb)的相图及REI3·2CS(NH2)2·10H2O的合成与表征

采用湿渣法研究了0℃时REI3 CS(NH2)2 H2O(RE=Eu,Yb)的三元体系相平衡,绘制了该体系的等温溶解度相图,相图分析结果表明,该体系中有组成为REI3·2CS(NH2)2·10H2O的新配合物生成,该配合物在相图中的结晶区较小,且异组成溶解于水。对所得配合物组成进行的化学分析结果与相图分析一致,采用X射线粉末衍射分析对所得配合物的物相进行了鉴定,采用红外光谱、差热 热重分析法表征了配合物的结构和热稳定性,结果表明:配合物中稀土离子与H2O和CS(NH2)2中的S作用。