改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯刘国正（北京师范大学化学系北京１００８７５）关键词亚甲基二膦酸四烷基脂，亚磷酸二乙酯，合成ＭＤＰ（ＭｅｔｈｙｌｅｎｅＤｉｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）的四烷基酯是颇具实用价值的化合物，它与活泼金属反应可生成盐，可...     

纯硅MCM-41中孔分子筛合成因素的研究Ⅱ.表面活性剂对合成的影响

分别用表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺（１６３１）和十八烷基三甲基溴化铵（１８３１），采用室温法和水热晶化法合成了纯硅ＭＣＭ４１中孔分子筛，利用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ等技术探讨了两种表面活性剂对ＭＣＭ４１的合成及产物特性的影响。结果表明，用１６３１作为表面活性剂时，合成的ＭＣＭ４１样品具有晶化速率快、晶胞参数小和热稳定性较好的特点；而用表面活性剂１８３１时，合成的ＭＣＭ４１晶胞参数较大、水热稳定性及耐强酸性优良     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸用杂多酸盐催化剂

采用共沉淀法制备了用于异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的高活性、多组分杂多酸盐催化剂．用３１Ｐ－ＭＡＳＮＭＲ，ＸＲＤ和ＩＲ等手段对所合成的杂多酸盐催化剂进行了系统的表征．结果表明，催化剂为以Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷酸盐为骨架的杂多酸盐．其中第一主族元素及Ｓｂ和Ｃｕ占据抗衡离子位置，Ｍｏ和Ｖ占据配位原子位置，Ｐ和Ａｓ占据中心原子位置．考察了催化剂对异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的催化性能．其中含Ｃｓ的杂多酸盐使目的产物甲基丙烯酸的收率最高     

Resorcinarenes的合成及其边缘化学修饰（Ⅰ）

探讨了烷基醛类（乙醛,丙醛）的Ｒｅｓｏｒｃｉｎａｒｅｎｅｓ的合成及其边缘化学修饰（乙酰化,甲基化）,研究了各种因素对Ｒｅｓｏｒｃｉｎａｒｅｎｅｓ的影响。确定了较佳反应条件。     

烯胺和含氟碘烷的单电子转移反应──α－氟烷基酮、醛的合成

由多氟烷基碘化物对烯胺的氟烷基化反应，合成了６种α－氟烷基酮和３种α－氟烷基醛并完成了它们的ＵＶ、ＩＲ、ＭＳ、１~ＨＮＭＲ和（１９）~ＦＮＭＲ结构鉴定及元素分析。通过活泼中间体的自旋截捕和抑制实验，揭示了本反应的单电子转移机理并发现ＳｍＩ_２的四氢呋喃溶液可催化本反应，使反应时间缩短、含氟酮产率提高。     

具有生物活性的有机硅化合物的研究（ⅩⅢ）──1－（O，O－二烷基－二硫代磷酸酯）亚甲基－2，8，9－三氧杂－5－氮－1－硅杂三环［3，3，3，0~（1，5）］十一烷的合成

合成了９种１－（Ｏ，Ｏ－二烷基－二硫代磷酸酯）亚甲基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－硅杂三环［３，３，３，０~（１，５）］十一烷。合成方法简便，易于后处理，经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ确定了新化合物的结构，并对其进行了生物活性的研究。     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性＊贾继飞吴通好＊＊于剑锋王国甲杨宏茂姜玉子郑莹光（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词异丁醛，一步氧化，甲基丙烯酸，杂多钼磷酸盐，氧化还原性异丁醛（ＩＢＡＬ）一步氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）是最...     

α—（1H—1,2,4—三唑—1—基）—α—芳氧烷基芳乙酮肟的合成和生物活性

对α－（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）－α－芳氧烷基芳乙酮肟的合成和生物活性进行了研究，合成了１２个新型化合物，所有化合物的结构经１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确证；初步生物活性测试结果表明，该类化合物具有一定的杀菌和植物生长调节活性．     

系列线型[M2M‘S4O4]^2—簇的合成及光谱与结构的关系（M=Mo,W;M…

报道了６种线型簇合物（Ｅｔ４Ｎ）２（Ｍ２Ｍ＇Ｓ４Ｏ４）（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｍ＇＝ＣＯ，ＮＩ，Ｆｅ）的合成，通过对ＵＶ－Ｖｉｓ，ＩＲ及ＸＰＳ光谱的对比分析，讨论了簇阴离子（ＭＷＭ＇Ｓ４Ｏ４）＾２－中心金属Ｍ＇的ｄ电子结构、氧化态以及（Ｍ＇Ｓ４）的微环境，由此推了簇阴离子构型，并讨论了化合物的稳定性。     

手性亚砜法立体选择性合成手性非洲蔗螟性信息素（＋）－Eldanolide

手性亚砜（＋）－Ｒ－手性烷基亚砜与巴豆酸甲酯进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，立体选择性地合成了（＋）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄｅ，全合成的光学产率约为３９％，其顺、反异构体之比为８：９２。     

鱼心中新的4—羟基—2—羟甲基—2—十七烷基—1,5—戊内酯的研究

从鳙鱼（Ａｒｉｓｔｉｃｈｔｈｙｓｎｏｂｉｌｉｓ）的心脏肌肉中分离得到一种带长链的六环内酯化合物，熔点６２．３～６２．８℃，由１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳ等波谱数据推导其化学结构为４羟基２羟甲基２十七烷基１，５戊内酯，文献检索表明为新化合物。     

手性亚砜法立体选择性合成手性非洲蔗螟性信息素（＋）—El…

手性亚砜（＋）．．．Ｒ－手性烷基亚砜与巴豆酸甲酯进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，立体选择性地合成了（＋）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄｅ，全合成光学产率约为３９％，其顺、反异构体之比为８：９２。     

天祝煤MRF工艺热解焦油的组成分析

本文对天祝煤ＭＲＦ（ＭｕｔｉｓｔａｇｅＲｏｔａｒｙＦｕｒｎａｃｅ）热解焦油进行了常规及元素分析，了解其基本特性；用毛细管色谱分别对焦油各馏分进行了分析，共定性定量了１０３种化合物，酚类化合物以低级酚（苯酚、甲酚）为主，中性化合物为多烷基芳烃衍生物、脂肪族链状烷烃和烯烃。上述分析结果为从焦油中提取酚类化工原料或将其加工成各种燃料油的可行性提供了依据。     

大环二萜化合物的研究ⅩⅥ．（±）－Malabaric Acid和Anisomelol前体化合物的合成

以香叶醇（３）和高香叶基碘（６）为起始原料合成了（±）－ＭａｌａｂａｒｉｃＡｃｉｄ（１）和Ａｎｉｓｏｍｅｌｏｌ（２）前体化合物９和１１，合成中的关键步骤是化合物５和７的Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反应以及化合物８和１０的烯丙型区域选择性氯化重排。     

多核钕—铝双金属配合物催化丁二烯聚合Ⅴ.甲基铝氧烷的影响

以外添加的方式，考查了甲基铝氧烷ＭＡＯ对多核钕－铝双金属配合物催化丁二烯聚合的影响，并与烷基铝存在下的作用结果相比较。结果表明，ＭＡＯ用量较低时（ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）在５－２０之间），即可较烷基铝更大程度提高稀土配合物的催化活性，获得顺式聚丁二烯；ＭＡＯ的链转移作用较烷基铝的低。     

MCM—41中孔分子筛的合成及其性质

以十六烷基三甲基省化铵（ＣＴＡＢ）作模板剂，研究了水热体系中孔ＭＣＭ－４１分子筛的合成条件。在Ｈ２Ｏ／Ｓｉ介于１２－１００，Ｓｉ／Ａｌ介于１０－∞，ＣＴＡＢ／Ｓｉ介于０．０８－０．２时，可以合成出ＭＣＭ－４１分子筛，在国入煤油等混合烃的合成体系中，可以合成出孔径大于４ｎｍdisplay structure     

MoO_3（MOVS）系列催化剂上喹啉的加氯脱氮

将金属氧化物蒸汽合成法（ＭｅｔａｌＯｘｉｄｅＶａｐｏｕｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓＭＯＶＳ）制各的Ｎｉ－Ｍｏ（ＭＯＶＳ）－Ｐ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于喹啉的加氧脱氮（ＨＤＮ）。结果表明，与常规方法制备的同类催化剂相比，ＭＯＶＳ催化剂具有较高的ＨＤＮ活性，主要表现在Ｃ－Ｎ键断裂和苯环加氢催化活性的提高。在负载高含量ＭｏＯ３方面，ＭＯＶＳ方法还有待进一步完善。文章还讨论了制备条件（酸度，载体种类等）对催化活性的影响。     

大位阻取代环戊二烯基钛,锆化合物的合成及光谱性质

通过１－环己烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双键的加成反应形成大位阻取代茂锂盐；后者再与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了７个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机化合物，并研究了它们的１ＨＮＭＲ、ＥＩＭＳ和ＩＲ．     

MFT改质反应ZSM-5分子筛催化剂结焦行为的研究 Ⅰ.结焦动力学与机理

建立了ＭＦＴ合成（ＭｏｄｉｆｉｅｄＦｉｓｃｈｅｒＴｒｏｐｓｃｈＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）工艺中ＺＳＭ５分子筛催化剂上转化的结焦动力学模型，获得了合理的模型参数，模型计算值与实验值的相对误差在±１０％以内。利用所建动力学模型可以准确地预测ＭＦＴ工业改质反应器出口附近催化剂上的焦含量。根据获得的动力学模型及模型参数的意义，对结焦机理进行了探讨     

MFT改质反应ZSM—5分子筛催化剂结焦行为的研究：I.结焦动力学？…

建立了ＭＦＴ合成（ＭｏｄｉｆｉｅｄＦｉｓｃｈｅｒ－ＴｒｏｐｓｃｈＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）工艺中ＺＳＭ－５分子筛催化剂上转经的结焦动力学模型，获得了合理的模型参数，模型计算值与实验值的上对误差在±１０％以内，利用新建动力学模型可以准确地预测ＭＦＴ工业改质反应器出口附近催化剂上的焦含量，根据获得的动力学模型及模型参数的意义，对结焦机理进行了探讨。