共查询到20条相似文献,搜索用时 46 毫秒
1.
利用电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法计算了吸热型金属合金化对钒基贮氢材料性能的影响。研究表明:在V63H64中加入吸热型金属Cr、Mn、Ni后,随着原子序数的增加,V51M12H64中H的净电荷依次逐渐增加,V的净电荷逐渐减小;氢化物V51M12H64中V-H之间的离子性相互作用逐渐减弱,共价性相互作用逐渐增强;V-H之间的相互作用主要是V-4s和H-1s、H-2s轨道之间的相互作用。研究还表明材料放氢的平衡压力与其费米能有很好的线性关系,加入吸热型金属后,导致氢化物V51M12H64中费米能增加,氢化物更不稳定,从而改善材料的吸放氢性能。 相似文献
2.
钒氢化物电子结构的量子化学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
利用电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法计算了钒基固溶体中钒氢反应前后钒及其氢化物(VHx, x=0, 1, 2)、假定原子簇模型VHx*(x=1, 2)和VHx′(x=0, 1)的电子结构. 结果表明:钒与氢气反应生成VH时, 化学效应和结构效应都使V 3d和H 1s轨道向低能量方向移动, 氢化物VH中V 3d和H 1s轨道重叠最多, V-H之间的相互作用较强。VH再与氢气反应生成VH2时, 结构效应使V 3d和H 1s轨道都向高能量方向移动, 氢化物VH2中V 3d和H 1s轨道重叠最少, V和H之间的相互作用较弱。氢化物VH和VH2中不仅存在离子性相互作用, 而且还存在共价性相互作用. 结构效应导致VH2中V-H键的共价性减弱, 从而导致VH2中V和H之间的相互作用减弱. 氢化物VH的费米能级比VH2的低, 说明VH更稳定. 相似文献
3.
4.
基于密度泛函理论的第一性原理方法,通过计算表面能确定LaFeO3(010)表面为最稳定的吸附表面,研究了H2分子在LaFeO3(010)表面的吸附性质。LaFeO3(010)表面存在LaO和FeO2两种终止表面,但吸附主要发生在FeO2终止表面,由于LaFeO3(010)表面弛豫的影响,使得凹凸不平的表面层增加了表面原子与H原子的接触面积,表面晶胞的纵向体积增加约2.5%,有利于H原子向晶体内扩散。研究发现,H2分子在LaFeO3(010)表面主要存在3种化学吸附方式:第一种吸附发生在O-O桥位,2个H原子分别吸附在2个O原子上,形成2个-OH基,这是最佳吸附位置,此时H原子与表面O原子的作用主要是H1s与O2p轨道杂化作用的结果,H-O之间为典型的共价键。H2分子的解离能垒为1.542 eV,说明表面需要一定的热条件,H2分子才会发生解离吸附;第二种吸附发生在Fe-O桥位,1个H原子吸附在O原子上形成1个-OH基,另一个H原子吸附在Fe原子上形成金属键;第三种吸附发生在O顶位,2个H原子吸附在同一个O原子上,形成H2O分子,此时H2O分子与表面形成物理吸附,H2O分子逃离表面后容易形成氧空位。此外,H2分子在LaFeO3(010)表面还可以发生物理吸附。 相似文献
5.
二个含N-取代水杨基Schiff碱配体的镍配合物的合成和晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了二个N-取代水杨基Schiff碱的Ni(Ⅱ)配合物[Ni2(dsh)(C5H5N)6]·2C5H5N (H4dsh=1,2-disalicyloylhydrazine) (1)和Ni(spmbh)(C5H5N) (H2spmbh=N-salicylaldehyde-N-(4-methoxybenzoyl) hydrazone) (2)。化合物1:单斜晶系,P21/c空间群,a=1.274 74(5) nm,b=1.646 31(7) nm,c=1.199 59(5) nm,β=103.344(1)°,V=2.449 5(2) nm3,Z=2,Dc=1.381 g·cm-3,Mr=1 018.44,μ=0.826 mm-1,F(000)=1 060,R=0.033 1,wR=0.073 3;化合物2:单斜晶系,P21/c空间群,a=1.096 74(8) nm,b=0.946 44(6) nm,c=1.725 7(1) nm,β=91.006(4)°,V=1.791 0(2) nm3,Z=4,Dc=1.506 g·cm-3,Mr=406.08,μ=1.109 mm-1,F(000)=840,R=0.031 7,wR=0.049 0。具有晶体学中心对称性的双核镍化合物1中,1,2-二水杨酰基肼通过肼基N-N单键桥联二个Ni(Ⅱ)原子,Ni…Ni原子间距为0.468 83(4) nm,每个Ni(Ⅱ)原子具有轴向伸长的八面体配位构型。化合物2中,Ni(Ⅱ)原子具有平面正方形的配位构型。 相似文献
6.
选择含有烯丙基亚胺酚为辅助配体,设计合成了5个ⅣB族钛锆金属络合物[{CH2=CHCH2N=CH-C6H3(3-R)O}2MCl2](4a:R=t-Bu,M=Zr;4b:R=t-Bu,M=Ti;4c:R=Ph,M=Zr;4d:R=Ph,M=Ti)和[{(CH3)2CHCH2N=CH-C6H3(3-t-Bu)O}2ZrCl2] (5),对它们进行了红外光谱、核磁共振及元素分析表征。并用X-射线单晶衍射法测定了化合物4a和4d的晶体结构。部分配合物在助催化剂MMAO的作用下对烯烃聚合显示了较好的催化活性,其中自固载催化剂4a生成了双峰分布的聚烯烃产品 (Mw/Mn=15.3~31.9)。 相似文献
7.
以SrCl2·6H2O、(NH4)6P2Mo18O62·nH2O为原料,在PEG-600/H2O微乳体系中于80~130 ℃温度下水热反应8~12 h,从而制得一种多金属氧酸盐棒状超细晶体,组成是Sr3P2Mo18O62·nH2O。该超细晶体具有长棒状形貌、高结晶度且分散性能较好,长度范围在10.0~20.0 μm,径度在1.0~2.0 μm。对反应体系中的PEG-600/H2O体积比(VPEC-600∶VH2O)、水热温度以及(NH4)6P2Mo18O62·nH2O/SrCl2·6H2O质量比(WPOMs∶WSrCl2·6H2O)3个影响因素进行了探讨,结果表明:VPEC-600∶VH2O主要对棒状超细晶体的形貌、长径比以及晶体结晶度有着重要影响,体积比在范围VPEC-600∶VH2O=(1.50~2.00)∶1.00有利于大长径比的棒状超细晶体的形成;水热温度则优选80~130 ℃范围,过低则不发生反应,过高则发生了多金属氧酸盐与PEG-600的氧化-还原反应;WPOMs∶WSrCl2·6H2O基本上不影响超细晶体的形成。还初步探讨了该棒状超细晶体的形成机理。 相似文献
8.
运用G96PW91/6-31+G(3d,2p)方法研究十顶点闭式杂硼烷及其位置异构体的稳定性,为实验合成提供理论预测。就原子半径、电负性等对构型稳定性的影响,杂原子占据a和e位形成的位置异构体的稳定性差异等问题,进行稳定化能、几何构型、NBO原子电荷等的比较,得出了有意义的结论。原子半径小的杂原子易占据a位,形成的杂硼烷稳定性高。电负性大的原子有较强的吸引电子能力,与多个原子的结合能力减弱,价电子离域的能力降低,使三维芳香性降低,稳定性降低。杂原子占据的位置不同,形成产物的结构不同,稳定性也不同。1-PB9H10和1-AsB9H10的稳定性分别低于2-PB9H10和2-AsB9H10。相反地,1-SB9H9和1-SeB9H9的稳定性分别高于2-SB9H9和2-SeB9H9。部分杂硼烷的X-H键呈弱酸性,其余氢原子的反应活性也增加,使其容易结合其他基团形成衍生物。 相似文献
9.
本文采用水热技术合成了一种具有经典ACO拓扑结构的多钒氧酸盐{[Cu4(VⅣ11VⅤ7O42(PO4))(C3H10N2)8]·4H2O}n (1,C3H10N2=1,2-丙二胺),并且通过元素分析、红外、热重、单晶X-射线衍射对化合物1进行了表征。晶体学分析表明,阴离子簇[VⅣ11VⅤ7O42(PO4)]8-与8个过渡金属配合物阳离子[Cu(C3H10N2)2]2+相连而产生具有经典ACO拓扑结构的三维孔道结构。化合物1为四方晶系,P4/nnc空间群,a=b=1.505 91(10) nm,c=1.871 3(3) nm,V=4.243 8(7) nm3,Z=2。化合物1沿c轴方向具有0.753 nm×0.753 nm孔道。 相似文献
10.
盐湖卤水萃取提锂及其机理研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,煤油为稀释剂,在FeCl3存在的条件下,选择性萃取盐湖卤水中的锂。系统研究了相比、萃取剂组成、铁锂比等对锂萃取率的影响,及洗涤、反萃取工艺条件。得到最佳工艺条件为:萃取相比VO/VA为1.5,TBP质量分数为75%,cFe3+/cLi+=2,cH+=0.02 mol·L-1,萃取时间为20 min;洗涤相比VO/VA为15;反萃取相比VO/VA为20。并运用红外与核磁方法分析研究,表明是TBP上的P=O双键与LiFeCl4金属配合物的配位水分子产生氢键作用而使金属配合物与TBP结合。 相似文献
11.
12.
介绍了一种由单片机系统控制的薄层色谱自动点样装置,其中喷嘴和机械部分的制作比较实用。采用本文设计,能制出足以与商品仪器媲美的产品,且成本极低。 相似文献
13.
H. Hubert H. Puderbach H. Pulm W. A. Roland 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1989,333(4-5):304-307
Summary Conversion layers on technical aluminium produced by a no-rinse process for the purposes of food wrapping products are based on the application of aqueous solutions containing mainly zirconium compounds and polyacrylic acid. By the combined use of the methods TEM, AES, XPS and ISS, in-depth profiling of the elements Al, Zr, C, O and F are achieved, the existence of the chemical compounds Al2O3, ZrO2 or the respective mixed oxides and polyacrylic acid or the fragments are detected. The layer thicknesses are determined amounting to 10–40 nm, and the surface-related mass of zirconium is estimated to 10–35 mg/m2.
Untersuchungen an zirkonhaltigen Konversionsschichten auf Aluminium相似文献
14.
15.
教学案例研究是由课堂实践所积累的具有生动
活力的经验升华而成的指导性强的教学理论探索活
动.教师作为实践的研究者,是提升教学质量的主
体在教学过程中研究课堂教学,反思课堂教学,改进
课堂教学,总结实践案例,优化教学过程. 相似文献
16.
17.
19.
20.
采用基于超高效液相色谱-高分辨质谱联用的非靶标代谢组学方法来研究温度对黄曲霉菌生理代谢的影响,使用交互偏最小二乘判别分析(Ortho PLS-DA)等化学计量学方法对代谢组数据进行多元统计分析,使用二级质谱信息和谱库检索定性黄曲霉菌代谢特征信息。使用内标结合混合质控样品的方法对非靶标代谢组方法进行质量控制。将该方法应用于研究温度对黄曲霉菌代谢组的影响,发现不同温度下有3 593个(T检验p0.01)差异表达代谢特征,筛选出20个候选差异代谢物。研究结果表明,温度显著影响三羧酸循环、脂肪酸、苯丙氨酸、色氨酸、络氨酸等生物合成路径,并调控黄曲霉毒素、黄匹阿尼酸、曲酸等次生代谢物生物合成路径酶活性。研究发现曲酸和黄曲霉毒素前体化合物与黄曲霉毒素的累积变化规律相似,可作为候选靶标进行验证。该研究为开展我国黄曲霉毒素风险评估和分子预警研究提供了新的路径和方法。 相似文献