脯氨酸催化的不对称有机反应

脯氨酸作为一种结构简单、商品化的、廉价小分子手性催化剂,在多种不对称催化反应中表现出非常好的催化性能,本文综述了近年来脯氨酸直接催化的不对称有机反应涉及Aldol反应,Mannich反应,Michael反应,Diels-Alder反应,直接α-胺化反应,α-氧胺化反应,Baylis-Hillman反应,还原反应和氧化反应的进展并展望了其应用前景。     

脯氨酸催化的不对称Aldol反应的研究进展

不对称合成是手性药物制备的核心环节,A ldol反应是重要的形成C—C键的反应之一,在全合成中有广泛应用.脯氨酸的两个异构体均价廉易得,作为一个非金属不对称催化试剂,它催化的不对称A ldol反应立体选择性高,有很好的应用前景.本文就近二十年来脯氨酸催化A ldol反应的机理,溶剂效应,最新进展三方面进行了介绍.     

脯氨酸二肽催化的不对称直接Aldol反应

以(S)-脯氨酸和(R)-脯氨酸为原料合成了二肽H-(S)-Pro-(S)-Pro-OH(1)和H-(S)-Pro(-R)-Pro-OH(2),分别以两种二肽催化了不对称直接A ldol反应,获得了相同立体构型(S)的产物,与(S)-脯氨酸催化所得的产物构型(R)相反.该催化剂的立体选择性不高(ee<21%).理论计算的结果与实验结果吻合.     

固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用

制备了两种二氧化硅-甲基纤维素-脯氨酸类手性小分子复合催化剂,证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应.所得产物产率较高,ee值最高能达到86.8%.这些催化剂比较稳定,并具有一定的重复使用的性能.     

光学活性脯氨酸催化的不对称有机合成反应

总结了D-或L-脯氨酸作为光学活性有机分子催化剂催化的涉及C＝O, N＝N, C＝N或N＝O键不对称Aldol型反应和α,β-不饱和烯酮及硝基烯烃的不对称共轭加成反应.     

功能化离子液体支载脯氨酸催化的不对称Henry缩合反应

以L-脯氨酸支载在功能化离子液体四氟硼酸1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑鎓盐上的离子液体([Promim]CF3CO2)为催化剂兼溶剂,可在温和条件下顺利地催化硝基乙烷、硝基甲烷和各种醛的Henry缩合反应,目标产物的产率达79％～95％,非对映选择性可达3∶1,对映选择性可达85%ee。 反应操作和后处理简单方便。 [Promim]CF3CO2离子液体通过简单的处理即可实现循环利用,以邻-硝基苯甲醛和硝基乙烷为反应底物的模板反应,这种离子液体可以较稳定地循环使用6次,催化活性不降。     

L-脯氨酸催化不对称有机反应的研究进展

综述了L-脯氨酸作为有机小分子催化剂在若干不对称有机反应(如Aldol反应,Mannich反应,共轭加成等)中的研究进展.参考文献33篇.     

4-磺酰胺-L-脯氨酸衍生物的合成及其水相中不对称催化Aldol反应的性能（英文）

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了4-对甲基苯磺酰胺-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1~H NMR和HR MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明两种催化剂在水相中均能很好的催化Aldol反应,仅用5mol%的催化剂即可得到很好的催化效果,产率高达93%,非对映选择性高达94∶6,而对映选择性高达99%.     

金属络合物催化剂在不对称氮杂环丙烷反应中的研究进展

不对称氮杂环丙烷化;手性催化;金属络合物催化剂在不对称氮杂环丙烷反应中的研究进展     

脯氨酸催化不对称羟醛缩合反应机理研究进展

脯氨酸催化不对称直接羟醛缩合反应是近年来不对称合成研究的热点. 综述并讨论了分子内和分子间不对称直接羟醛缩合的反应机理及其微观过程.     

亨利反应的不对称催化研究进展

在有机合成中,亨利反应是一个非常有效的构造碳碳键的反应[1],1895年,Henry首先发现了此反应[2],它主要是硝基烷烃（提供亲核试剂）与醛或者酮类（作为亲电试剂）反应生成β-硝基醇类化合物,此产物可以作为一种重要的中间原料,能用来制备多种多样有机物,特别是通过不对称亨利反应并进一步还原得到的手性β-氨基醇类化合物...     

催化不对称反应新进展—不对称活化

介绍了催化不对称催化反应中的一个新概念一不对称活化(asymmetric activation)及其研究的最新进展。运用不对称活化策略,一个光学活性的或者甚至外消旋的催化剂可以被另一种手性活化剂(chiral activator)选择性地活化,从而催化反应生成非外消旋产物。该方法较不对称去活化(asymmetric deactivation)方法的优点是被活化的催化剂能够产生较使用光学纯催化剂更高对映体过量的产物。     

催化不对称光诱导自由基反应

自由基反应的立体选择性调控一直是不对称催化领域的挑战性难题.近年来,光化学过程特别是可见光化学过程在有机合成中越来越受到研究人员的重视,光诱导自由基化学也再次进入人们的视野.相对传统的自由基化学,光诱导自由基化学反应条件温和,易于调控,为实现高效催化不对称自由基反应带来了新的契机,展示了蓬勃的发展潜力.本文根据光诱导产生自由基种类的不同,简要介绍最近该方向的研究进展.     

Recent Advances in Photochemical Asymmetric Three-Component Reactions

Over the past decades, asymmetric photochemical synthesis has garnered significant attention for its sustainability and unique ability to generate enantio-enriched molecules through distinct reaction pathways. Photochemical asymmetric three-component reactions have demonstrated significant potential for the rapid construction of chiral compounds with molecular diversity and complexity. However, noteworthy challenges persist, including the participation of high-energy intermediates such as radical species, difficulties in precise control of stereoselectivity, and the presence of competing background and side reactions. Recent breakthroughs have led to the development of sophisticated strategies in this field. This review explores the intricate mechanisms, synthetic applications, and limitations of these methods. We anticipate that it will contribute towards advancing asymmetric catalysis, photochemical synthesis, and green chemistry.     

硫酯参与的有机催化不对称反应研究进展

硫酯在生物合成和有机合成中扮演着十分重要的角色. 硫酯的羰基C(2p)轨道和S(3p)轨道重叠度较小, 其α质子具有较强的酸性, 能在温和的条件下烯醇化并进行亲核反应. 同时, 硫酯还是高效的酰基化试剂, 可用于酯键和酰胺键的构建. 有机小分子催化是不对称催化的重要研究领域. 近十几年来有机催化硫酯底物的不对称反应取得了大量重要成果, 极大拓宽了有机催化酯类底物的反应类型, 并实现了一些其氧酯类似物无法实现的反应. 本综述按照硫酯底物的类型(可烯醇化硫酯和α,β-不饱和硫酯)、有机催化剂类型和反应类型对硫酯底物参与的有机催化不对称反应进行梳理和总结, 同时对代表性反应的机理以及该领域的未来发展进行了简单阐述.     

氮-氧偶极化合物在不对称催化反应研究中的应用

氮-氧偶极化合物中的氮-氧偶极具有较强的极性, 表现出良好的亲电、亲核性能, 可与许多物质形成分子加成产物, 也可与许多金属离子和可提供空轨道的非金属原子形成配合物和发生配位作用. 近年来已发现, 手性和非手性的氮-氧偶极化合物可用于一些不对称催化反应中, 着重讨论这方面的进展状况.     

不对称催化Henry反应研究进展

Henry反应是一类重要的有机反应. 按照反应中使用催化剂的种类, 分金属络合物催化、有机小分子催化、酶催化、非均相负载催化四大类, 详细介绍了不对称催化Henry反应的研究进展.     

吡唑酮化合物在催化不对称反应中的应用

吡唑-5-酮类化合物在具有生物活性化合物中占有重要地位,该类化合物得到化学家们的广泛关注。吡唑-5-酮及其常见衍生物具有多个反应位点,可参与多种类型的不对称反应(如不对称加成反应、不对称环化反应和其他不对称反应类型)。本文主要从吡唑-5-酮类化合物参与的不对称催化反应类型进行分类,阐述了各类底物参与的反应类型及其主要反应位点,对近年来吡唑酮及其常见衍生物参与的不对称反应研究进展进行总结,并对其未来发展方向进行展望。