一锅法合成新型黄烷酮缩氨基硫脲类席夫碱

以取代2',4'-二羟基查尔酮和氨基硫脲为原料,冰乙酸为催化剂,通过一锅法一步实现了查尔酮与氨基硫脲的缩合和查尔酮的分子内关环合成了4个新型的黄烷酮缩氨基硫脲类席夫碱,收率70%~82%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。     

聚乙二醇醚链桥接缩氨脲和缩甲硫基氨基硫脲的合成

一些缩氨硫脲对结核,麻风、风湿、疟疾、天花、真菌和肿瘤有一定的药理活性。考虑到变更缩氨硫脲的硫代羰基上的硫原子为氧原子,或者变更其端基有可能改变其药理活性,在前文基础上,本文继续报道聚乙二醇醚链桥接缩氨硫脲和缩甲硫基氨基硫脲的合成。以缩二醇二氯化物合产物与甲酰基苯酚的缩合产物再与相应的氨基脲和甲硫基氨基硫脲反应,制得化合物1-8。     

缩氨基硫脲衍生物受体的合成及阴离子识别研究

利用简便的方法设计合成了三种缩氨基硫脲衍生物受体分子. 利用紫外-可见吸收光谱及¹H NMR考察了其与 F^－, Cl^－, Br^－, I^－, CH₃COO^－, C₃H₇COO^－, ClO₄^－, NO₃^－等阴离子的作用. 结果表明, 该类受体分子与阴离子形成氢键配合物, 加入F^－, CH₃COO^－, C₃H₇COO^－时, 溶液颜色由无色转变为黄色, 而加入其它阴离子则无变化, 从而实现对这三种阴离子的裸眼检测. 通过计算可知, 同种受体分子对此三种阴离子的作用为F^－＞C₃H₇COO^－＞CH₃COO^－. 随着苯环上取代基的变化, 此三种受体分子对三种阴离子的作用呈现出有规律的变化, 即o-F取代的受体分子对阴离子的识别作用大于其它两种受体分子, 且主客体间形成1∶1的配合物. ¹H NMR滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据.     

取代苯甲醛双缩二氨基硫脲的合成与表征

合成了9个新的取代苯甲醛双缩二氨基硫脲化合物,其结构均经^1H NMR,IR和元素分析表征。     

缩氨基硫脲的微波无溶剂合成

本文报道了利用微波辅助，以氨基硫脲和芳醛为原料，进行的缩氨基硫脲的合成。此方法简单，高效且环境友好。反应中不需用到溶剂和催化剂。实验证实微波辅助的无溶剂合成在有机合成中有着重要的价值。     

新型紫罗兰酮基双查尔酮缩氨基硫脲的合成及抗肿瘤活性

根据活性亚结构拼接原理,通过紫罗兰酮与(取代)苯甲醛反应合成了紫罗兰酮基双查尔酮,然后经与氨基硫脲缩合得到一系列未见报道的新型含紫罗兰酮、查尔酮及氨基硫脲3种优势结构单元的杂化体,它们的化学结构经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱(~1H NMR、~(13)C NMR)、元素分析及质谱(MS)等测试技术所证实。采用溴化噻唑蓝四氮唑(MTT)法初步测定其体外抗肿瘤活性(乳腺癌细胞(MCF-7),肝癌细胞(Hep G2),肺癌细胞(A549)),结果表明,对于不同类型的肿瘤细胞,化合物展现较好的增殖抑制活性。尤其是化合物3a与3b对MCF-7细胞展现较强的抗增殖活性,半数致死量(IC_(50))值分别为10.83和7.62μmol/L,化合物3e对A549细胞显示一定的增殖抑制活性效果(IC_(50)值为13.36μmol/L),化合物3f对Hep G2细胞表现了高效的抗增殖活性(IC_(50)值为8.55μmol/L)。目标物的抗增殖活性与紫罗兰酮结构及查尔酮环上不同电子效应的取代基有关。     

缩氨基硫脲类化合物的设计合成和生物活性研究

通过CS₂, H₂NNH₂•H₂O, (CH₃O)₂SO₄反应制得肼基二硫代甲酸甲酯, 肼基二硫代甲酸甲酯再与相应的醛或酮, 通过缩合反应制得中间体化合物1a～1h, 产率78%～96%. 以乙醇作溶剂, 1与吗啉, 哌嗪, N-单取代哌嗪发生取代反应制得相应的目标化合物2, 3, 4, 产率57%～84%. 共计合成目标化合物16个, 均为新化合物, 并且有2个中间体为新化合物. 以上新化合物均经熔点、质谱、元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱确证. 通过对目标化合物进行体外抗菌、抗癌活性测试表明, 16个目标化合物中, 化合物3f具有较强的抑菌活性, 化合物4c具有一定的抗癌作用.     

缩氨基硫脲受体的合成及阴离子识别规律研究

设计合成了新型缩氨基硫脲受体分子,利用紫外-可见吸收光谱考察了其对F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,HSO4-,H2PO4-和NO3-8种阴离子的识别作用。当加入F-,CH3COO-,H2PO4-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入其它阴离子则无变化,从而实现对这3种阴离子的裸眼检测。通过计算可知,两种受体分子对CH3COO-和H2PO4-的识别作用呈现出有规律的变化,即对同种阴离子:受体B1受体B2,且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。     

偶氮芳基水杨醛缩氨基硫脲衍生物的合成及其生物活性研究

在室温下, 以酸作催化剂, 通过简单的方法合成了9个未见文献报道的偶氮芳基水杨醛缩氨基硫脲类化合物, 并通过元素分析、红外光谱及核磁共振谱确证了其结构. 初步的生长调节活性实验结果表明, 该类化合物在不同的浓度下对植物的生长调节表现出一定的规律性.     

一锅法合成缩氨硫脲类化合物

香草醛和肼基二硫代甲酸甲酯经一锅法合成了两个新的缩氨硫脲类化合物,其结构经UV, 1H NMR, IR和元素分析表征.     

由邻硝基苯胺一锅法合成苯并咪唑化合物

以邻硝基苯胺为原料, 在SnCl2•2H2O/KI/HCl体系中, 100 ℃条件下, 一锅法合成12种苯并咪唑化合物. 该方法以水为溶剂, 条件温和, 操作简单, 催化剂易得, 产率较高, 为该类化合物的合成提供了一种新的便利方法.     

Facile One-Pot Synthesis of Aryl,Heteryl Substituted Hydrazono Thiazolyl-Pyrazolone Derivatives via Three-Component Reaction

A facile, one-pot, three-component bis heterocyclized reaction for the synthesis of hydrazonothiazolyl-pyrazolones has been described. Reaction of phenacyl bromides or 3-(2-bromoacetyl)coumarins, with thiosemicarbazide and ethyl 2-(2-arylhydrazono)-3-oxobutanoates in AcOH/NaOAc, gave the corresponding products in good yields. All the synthesized compounds were characterized by their analytical and spectral data.     

Synthesis and Structure of 2—Acetylthiophene Thiosemicarbazone

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ２－ＡｃｅｔｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅＴｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ￥ＨｕａｎｇＴａｉ－Ｓｈａｎ；ＹａｏＺｈｉ－Ｙａｎｇ；ＺｈｏｕＺｈａｏ－Ｈｕｉ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｘｉａｍｅｎ...     

Sequence-Controlled Catalytic One-Pot Synthesis of Siloxane Oligomers

Silicones are highly valuable poly- and oligomeric materials with a broad range of applications due to their outstanding physicochemical properties. The core framework of silicone materials consists of siloxane (Si−O−Si) bonds, and thus, the development of efficient siloxane-bond-forming reactions has attracted much attention. However, these reactions, especially “catalytic” siloxane-bond-forming reactions that enable the selective formation of unsymmetrical siloxane bonds, remain relatively underdeveloped. On the other hand, controlled iteration has become a powerful tool for the sequence-controlled synthesis of poly- and oligomeric compounds. Recently, control over the siloxane sequence has been achieved by the one-pot iteration of a B(C₆F₅)₃-catalyzed dehydrocarbonative cross-coupling of alkoxysilanes with hydrosilanes and a B(C₆F₅)₃-catalyzed hydrosilylation of carbonyl compounds. Thus, it is now possible to generate linear, branched, and cyclic sequence-specific oligosiloxanes in a highly selective manner under chloride-free conditions.     

一锅法合成甲基丙烯酰基封端的PLA-PEG-PLA大分子单体

以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂、聚乙二醇为引发剂引发丙交酯开环聚合,用水终止反应后再加入甲基丙烯酸酐反应即可得到甲基丙烯酰基封端的PLA-PEG-PLA大分子单体。上述两步反应可一锅进行,操作简便、收率高。采用GPC、FTIR、^1H-NMR、TG、XRD等分析手段表征了大分子单体的结构和性质。所得大分子单体的水溶液在光引发剂存在下,能被UV引发光聚合形成水凝胶。该水凝胶作为可降解生物材料可用于药物控释栽体和组织工程支架。