二茂金属共轭大环配体配合物的结构及性质

报道了配体Ｎ－（二茂铁基甲基）－１,４,７－氮杂－９－冠－３（Ｌ１）和Ｎ－（二茂钌基甲基）－１,４,７－氮杂－９－冠－３（Ｌ２）的Ｃｏ（Ⅲ）和Ｆｅ（Ⅲ）配合物１－４的合成及电化学性质,配合物「Ｃｏ（Ⅲ）（Ｌ１）２（ＡｃＯ）２（ＯＨ）」（ＣｌＯ４）（Ｉ）２（１）的晶体结构显示这些配合物具有线型排列的四金属中心结构,电化学研究表明：在这些配合物中,客体金属离子通过分子片断的电子传递作用使二茂金属的金属     

噻吩甲酰三氟丙酮和4,5-二氮芴-9-酮及4,5-二氮芴-9-酮连氮铕(Ⅲ)三元配合物的合成和表征

合成了Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｌ１（Ⅰ）和［Ｅｕ（ＴＴＡ）３］２Ｌ２（Ⅱ）二种新的铕（Ⅲ）三元配合物（ＴＴＡ＝噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子、Ｌ１＝４，５－二氮芴－９－酮、Ｌ２＝４，５－二氮芴－９－酮连氮）。用元素分析、ＩＲ、ＵＶ和溶液荧光光谱对配合物进行了表征。探讨了溶剂对Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物荧光光谱的影响，发现在ＣＨ３ＣＮ中Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物发光效果最好，而溶剂ＤＭＦ会使配合物荧光减弱     

［M_x（FeCO_2）_yL_z］型配合物的合成、表征及CV性质研究（M＝Cu

［Ｍ＿ｘ（ＦｅＣＯ＿２）＿ｙＬ＿ｚ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｅＣＯ＿２Ｈ和ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ￣－和Ａｃ￣－）经长时间反应制得．ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅲ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物．Ｍ（Ⅱ）离子位于配合物中心．ＣＶ表明Ｍ（Ⅱ）呈多价态变化，受配体及敖合效应影响Ｆｅ（Ⅲ）Ｆｅ（Ⅱ）和Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅｐ／２下降，Ｍ（Ⅱ）还原力上升．Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅ＿ｐ／２随Ｍ（Ⅱ）＿（ａｑ）．性质呈现律性变化．     

阿霉素—铁（Ⅲ）配合物的电化学特征及其与DNA结合作用研究

采用示波极谱法环伏安法研究了３价铁离子Ｆｅ（Ⅲ）与阿霉素（ＡＤＭ）配合物 电化学特性。在生理ｐＨ条件下，Ｆｅ（Ⅲ）与ＡＤＭ形成２：１的稳定配合物，Ｆｅ（Ⅲ）配位使ＡＤＭ在更负的电势下才能还原，这与其心脏毒性减轻密切相关，采用线性扫描，吸收光谱和凝胶电泳法研究了ＡＤＭ－Ｆｅ（Ⅲ）配合物与ＤＮＡ的结合作用，ＡＤＭ－Ｆｅ（Ⅱ）栩合物仍保留了ＡＤＭ插入结合的特征，并形成一种稳定的ＤＮＡ－Ｆｅ（Ⅲ）－ＡＤＭ     

MBTAMB与铁（Ⅱ）显色反应的研究及其应用

本文系统地研究了新试剂２－［２′－（６′－甲基苯并噻唑）偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（简称ＭＢＴＡＭＢ）与Ｆｅ（Ⅱ）的显色反应。试验表明，在非离子表面活性剂Ｔｒｉｔｏｎｘ－１００和无机盐ＮａＣｌ存在下，Ｆｅ（Ⅱ）与ＭＢＴＡＭＢ反应生成１：２的配合物，其λｍａｘ＝６４３ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．２４×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｆｅ（Ⅱ）在０～０．６４μｇ／ｍＬ范围内符合比尔定律。用于测定矿泉水和人发样品的微量铁，结果满意。     

Fe（Ⅲ）—硫氰酸盐—吐温80配事物在阴离子交换树脂上的吸附及其应用

利用７１７型阴离子交换树脂吸附Ｆｅ－硫氰酸盐－吐温８０配合物,配合物最大吸收峰位于波长４８１．４ｎｍ,表观摩尔吸光系数为１．０６×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,Ｆｅ量在０－８００μｇ／Ｌ服从比尔定律,建立了相应Ｆｅ的固相分光光度法,应用于高纯稀土中痕量铁的测定,结果满意。     

流动注射光度法测定铁的研究Ⅱ．Fe（Ⅲ）－CAS－SAS胶束体系

用自行组装的ＦＩＡ装置，对Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－表面活性剂体系进行了系统研究。着重考察了表面活性剂的影响。选择了Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－ＨＤＭＡＡ混合胶束体系，拟定了Ｆｅ（Ⅲ）的ＦＩＡ光度法，用于总铁量的测定。方法的线性范围、检测限及采样速度分别为０～０．６ｍｇ·Ｌ￣（－１）、０．００２ｍｇ·Ｌ￣（－１）和９０样次ｈ￣（－１）。该法用于天然水或某些工业用水中总铁量的测定，结果满意。     

流动注射光度法测定铁的研究：Ⅱ.Fe（Ⅲ）—CAS—SAS胶束体系

用自行组装的ＦＩＡ装置，对Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－表面活性剂体系进行了系统研究。着重考察了表面活性剂的影响，选择了Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－ＨＤＭＡＡ混合胶束体系，拟定了Ｆｅ（Ⅲ）的ＦＩＡ光度法，用于总铁量的测定，方法的线性范围，检测限及采样速度分别为０～０．６ｍｇ．Ｌ＾－１，０．００２ｍｇ．Ｌ＾－１和９０样次ｈ＾－１，该法用于天然水或某些工业用水总铁量的测定，结果满意。     

( )-12-乙基-1,4,7,10-四氧杂-13-氮杂环十五烷与镧系硝酸盐、硫氰酸盐配合物的合成表征和CD谱

合成了共１５个未见文献报道的三价镧系离子与手性氮杂冠醚（＋）－１２－乙基－１，４，７，１０－四氧杂－１３－氮杂环十五烷（以下以Ｌ（＋）表示）的配合物Ｌｎ（ＮＯ３）３·Ｌ（＋）·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ）；Ｌｎ（ＳＣＮ）３·Ｌ（＋）·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ－Ｅｒ、Ｙｂ）。对所合成配合物进行了元素分析、电导、红外、可见吸收光谱、比旋光度和圆二色谱（ＣＤ谱）的测试，并对配合物的有关物理化学性质进行了讨论。     

过渡金属L丙氨酸席夫碱配合物的合成及其抗O_2~(.-)性能

合成了Ｌ－丙氨酸缩邻香草醛席夫碱及其过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅲ）等的配合物．通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、热分析及顺磁共振波谱等手段对它们进行了表征，并探讨了它们对Ｏ·－２的清除作用     

[Fe（CN）6]^4—还原trans—[Co（en）2（ImH02]^3＋的电子转移反应 …

在不同的温度下，考察了六氰合铁配阴离子「Ｆｅ（ＣＮ）５」＾４－还原ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ０２」＾３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１，ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２」＾３＋／「Ｆｅ（ＣＮ）６」＾４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ＾－１．Ｌ，电子转移速率常数为Ｋｍ＝１．     

希土发光配合物研究──Ⅰ．希土与邻菲罗啉－N－氧化物及丙烯酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

合成了邻菲罗啉－Ｎ－氧化物（Ｌ１）及丙烯酸（ＨＬ２）与部分希土的三元配合物［ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３］（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ．Ｓｍ－Ｔｂ）．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析对该系列配合物进行了表征．研究了Ｅｕ（Ⅲ）、Ｓｍ（Ⅲ）配合物的荧光性质，讨论了阴离子对Ｅｕ（Ⅲ）配合物荧光性质的影响．     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉为初始原料,合成了２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉的ｄｌ－丙氨酸衍生物：１,１０－菲咯啉－２,９－二亚甲基亚氨基－（２,２’－二甲基）二乙酸（Ｌ）。该配体经过元素分析。红外光谱、核磁共振氢谱表征。在 ２５±０．１℃、 Ｉ＝ ０．１ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）ＮａＮＯ_３的条件下,用ｐＨ电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与Ｌａ（Ⅲ）的配合物的稳定常数。通过电子光谱研究了Ｌｂ（Ⅲ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针研究了 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用的过程。作为对比,也研究了 Ｌａ（Ⅲ）分别与１,１０－菲咯啉（Ｐｈｅｎ）、 ｄｌ－丙氨酸（ Ａｌａ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。结果表明 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺ＤＮＡ作用既有共价键合,又有插入作用。     

巯基葡聚糖凝胶分离富集催化光度法测定痕量铁（Ⅲ）

研究了在硫酸介质中Ｆｅ（Ⅲ）催经抗坏血酸、溴酸钾和对氯偶氮氯膦之间的褪色反应及动力学条件，建立了学光度法测定痕量Ｆｅ（Ⅲ）的新方法，其灵敏度为１．６×１０＾－９ｇ／Ｌ；建立范围为Ｆｅ（Ⅲ）０－０．１２ｍｇ／Ｌ，采用巯基葡聚糖凝胶分离干扰离子，使方法的选择性有很大的提高，已用于食品和人发中Ｆｅ（Ⅲ）的测定，结果令人满意。     

不经分离,高敏,连续光度滴定混合物中钕和铁

提出以Ｆｅ（３＋）（Ｎｄ（３＋）－ＣＡＳ－ＣＰＢ－Ｃ２Ｈ５ＯＨ作为不经分离、高敏、连续光度配合滴定混合物中Ｆｅ（３＋）和Ｎｄ（３＋）的多元胶束配合指示体系。滴定Ｆｅ（３＋）和Ｎｄ（３＋）的适宜ｐＨ分别为２．３～３．２和６．０～８．６。用ＥＤＴＡ目视滴定Ｆｅ（３＋）时，终点处由蓝紫变粉红色，对比度大（Δλ＝１３０ｎｍ）、灵敏度高（配合物摩尔吸光系数ε（６３０）＝１．１４×１０５Ｌ·ｃｍ（－１）·ｍｏｌ（－１），至少可检测０．４μｇ／ｍＬ，滴定线性范围为０～２．８μｇ／ｍＬ。线性相关系数为０．９９９４；目视滴定Ｎｄ（３＋）时，终点处由绿色变橙黄，Δλ＞１８０ｎｍ，ε（６３０）＝７．６×１０４，至少可检测１μｇ／ｍＬ，滴定线性范围０～３．７μｇ／ｍＬ，线性相关系数０．９９９４。对于铁钕硼混合物样品则不经分离在６３０ｎｍ处连续光度滴定，可更精密、高敏、准确地确定终点，变异系数１．７６％～２．８６％，标准加入回收率９６％～１０４％，且简便、快速。     

稀土氨基酸混配型配合物的合成与表征

合成了１４种稀土元素与甘氨酸（Ｇｌｙ）、Ｌ－丙氨酸（Ａｌａ）的混配型三元固态配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_（２．５）（Ａｌａ）_（１．５）（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外）。并对配合物进行了红外、核磁、荧光、Ｘ射线粉末衍射和热分析。铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）三元配合物的荧光强度（Ｅｕ：~５Ｄ_０→~７Ｆ_２；Ｔｂ：~５Ｄ_４→~７Ｆ_５，~７Ｆ_６）比相应铕（Ⅲ）或铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大１０倍。     

具有不同类型桥基的双核Cu（Ⅱ）—Schiff碱配合物的合成 …

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ＾２－４（「Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）」，１），ＡｃＯ＾－（「Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２」ＢＦ４，２）和酚氧（「Ｃｕ２９Ｌ３０２」（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物「Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）」「Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４」ＣｌＯ４．Ｈ２Ｏ及２和３的晶体结构。     

平衡移动法测定M_mR_n型配合物组成和稳定常数的研究

根据平衡移动原理推导出一种能判别单核或多核配合物并直接测定ＭｍＲｎ型配合物组成和稳定常数的平衡移动法公式ｌｇ（Ａｉ／（Ａｍａｘ－Ａｉ）ｍ）＝ｎｌｇｃ′Ｒ＋ｌｇ（ｍ·β·ˉ（ｃＭ／Ａｍａｘ）（ｍ－１）。用Ｓｃ３＋－ＣＰＡⅢ和Ｆｅ３＋ＣＡＳ两个配合反应体系加以验证，结果令人满意。     

光化学反应在流动注射分析中的应用研究：Ⅲ.甲基橙光化学反应…

基于ＮＯ２＾－，ＮＯ３＾－和Ｆｅ（Ⅲ）对甲基橙光化学褪色反应的催化作用，利用自制流通式光化学反应应器，建立了流动注射光化学反应同时测定ＮＯ２＾－和ＮＯ３＾－以及测定Ｆｅ（Ⅲ）的新方法。测定ＮＯ２＾－和ＮＯ３＾－的线性范围都是０．１－３．２ｍｇ／Ｌ，每小时可测３０－４０个样品。测定Ｆｅ（Ⅲ）的线性范围为０．０６－１．２ｍｇ／Ｌ，进样频率为６０－８０次／ｈ。应用于蔬菜中ＮＯ２＾－，ＮＯ３＾－的测定和茶     

对称三唑Schiff碱与铜的配合物合成及性能

合成了４种新型对称三唑水杨醛Ｓｃｈｉｆ碱的铜配合物［ＣｕＬ１Ｃｌ２］（Ⅰ）和三核配合物［Ｃｕ３（Ｌ２－Ｌ４）２Ｃｌ４］·ｎＨ２Ｏ（Ⅱ～Ⅳ），其中Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３和Ｌ４分别为４－氨基－１，２，４－三唑、４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑、４－氨基－３，５－二乙基－１，２，４－三唑和４－氨基－３，５－二羟甲基－１，２，４－三唑的水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱．经元素分析、电导、红外光谱、热重分析、电子光谱、ＥＳＲ和变温磁化率表征，该类配合物为畸变四方构型．配合物Ⅱ的变温磁化率表明，铜离子间存在弱的反铁磁相互作用，Ｊ＝－１８．９ｃｍ－１，ｇ＝２．０８，Ｆ＝２．７×１０－３．配合物对Ｂ细胞增殖有抑制作用．