3-卤代吡唑质子转移过程的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-311G**方法,对3-卤(-F、-Cl、-Br)代吡唑几何构型进行了全自由度优化,获得了它们的几何结构和电子结构。计算结果显示,N1-H型的稳定性大于N2-H型。计算并考察了3-卤代吡唑进行结构互变的质子转移过程的四种可能途径:(a)分子内质子转移;(b)水助质子转移;(c)同种二聚体双质子转移;(d)异种二聚体双质子转移。计算结果表明(以3-氟代吡唑为例),途径d所需要的活化能最小(54.89 kJ/mol),而途径a所需要的活化能最大(198.83kJ/mol),途径b和c的活化能居中间分别为(104.05 kJ/mol和69.05 kJ/mol)。研究还表明氢键在降低活化能方面起着重要的作用,卤素(-F、-Cl、-Br)对活化能的影响不大。     

第七届全国计算机化学学术会议(第一轮通知)

第七届全国计算机化学学术会议将于1999年8月中旬在长春及长白山生态中心站举行,会期约六天,会议将就当前计算机化学发展前沿及最新成果进行学术交流和讨论.本会议热忱欢迎大家踊跃投稿和参加会议,现将有关事项通知如下:(一)征文内容(1)计算机辅助分子设计;(2)计算机辅助材料设计;(3)计算机辅助合成;(4)结构自动解析;(5)数据库及网络信息技术;(6)化学计量学;(7)计算机及工业流程;(8)计算机与化学教学.     

磁场强化苯甲醛希夫碱吸附Cu(Ⅱ)

研究了磁场作用下,壳聚糖与苯甲醛的合成产物苯甲醛希夫碱(SB-1)对Cu(Ⅱ)的吸附特性,讨论了磁场强度、磁场处理时间、Cu(Ⅱ)溶液的酸度等因素对吸附结果的影响。结果表明,400kA/m的磁场处理前后,壳聚糖和希夫碱对Cu(Ⅱ)的吸附率分别最少增加了4.86%和2.37%,吸附量分别最少增加了0.1459mg/L和0.07111mg/L,而达到吸附饱和的时间均缩短了40%。用经典的等温方程对壳聚糖和希夫碱对Cu(Ⅱ)的吸附平衡数据进行拟合,结果表明,吸附行为与Langmuir和Freundlich两种吸附等温方程式均有较好的相关性。本研究揭示了适当的磁场处理可强化壳聚糖及苯甲醛希夫碱对Cu(Ⅱ)的吸附。     

攻克结核菌的艰钜现状与前景

结核病是可以治理的,而且处理敏感的Mycobacteriumtuberculosis(MTB)种属费用也颇为低廉。但用现有方法诊断及处理既复杂,而且要求患者所在地具备一定的条件。纽约大学的SumanLaal说:患者得提供唾液样品在玻璃片上做成涂层;在显微镜下观察,相隔两天取得三个样品,以得到可信的结果。确切证明TB正在培养介质生长需时更长。一般约需二、三周。治疗时间至少6月。在美开始所谓实验治疗诊断,直至细菌可感受药物被筛选出来,初始治疗包括服用异烟卤佥酰肼,利福平,吡嗪酰胺及乙胺丁醇。如细菌对这些药物完全敏感两月后停药,但继续服用异烟卤佥酰…     

β-乳球蛋白在磁化水中的水合作用:磁化处理对水分子缔合构造及蛋白质水合特性的影响(英文)

为探讨蛋白质在磁化水中的水合作用,首先利用粘度测定及氧17核磁共振(17O-NMR)对经静磁场(MF)处理不同有效时间(teff)后的纯水进行了分析,进一步又利用差示扫描热量计(DSC)及NMR对溶解于磁化水的β-乳球蛋白(β-Lg)的水合特性进行了分析.随teff的增加,水分子的内能不断减小,处于氢键结合状态的水分子的比例不断增加.结果表明MF处理促进了水分子缔合结构的形成,这一点可能与氢键的形成有关.随teff的增加,β-Lg表面水分子的运动性没有明显变化,但β-Lg溶液中非自由结合水的含量不断增加.说明β-Lg的水合作用与水分子的缔合分布有关,该分布依存于水分子的氢键状态并可通过磁场处理加以改变.     

国际质谱分析会议(Ⅱ)

有关工程材料的应用方面的报告和论文计3篇。(1)X．L．Jiang等,用基体辅激光解吸电离-飞行时间和液相色谱-电喷雾-四极子飞行时间技术对功能性聚-(甲基丙烯酸甲酯)作质谱分析;(2)S．G．Kotslrls等,供富勒烯衍生后基体辅助激光解吸电离技术用的干样制备方法;(3)S．G．Kotsiris等,羟基富勒烯C60(OH)x的激光诱导聚结。     

饮用水消毒副产物测定方法的研究进展

饮用水消毒副产物(DBPs)是指在对饮用水消毒的过程中,水中的各类有机物与消毒剂发生反应生成的化合物。对三卤甲烷、卤代乙酸、卤代乙腈、亚硝胺、卤代对苯醌、卤酸盐(氯酸盐、次氯酸盐和溴酸盐等)6类DBPs的前处理技术与检测方法进行综述,介绍了DBPs研究领域取得的进展,并对今后的研究方向进行了展望。     

羧化聚丙烯载体的链结构对丙烯腈聚合的影响

研究了羧化聚丙烯载体(不饱和羧酸接枝聚丙烯)接枝链的结构对丙烯腈聚合速度的影响。在引发活性方面对聚羧酸氧钒(聚合物负载催化剂)、异丁酸氧钒(小分子同系物)和硫酸氧钒(小分子非同系物)作了对比。实验结果表明:(1)(P-COO)_2VO两羧基之间存在着协同作用;(2)大分子链效应加强了羧基的协同作用;(3)聚羧酸链的d-、1-构型、羧基间距和载体的传质效应对聚合速度均有影响;(4)在本实验条件下,引发机理与高分子载体的链结构无关。     

第八届全国电分析化学学术会议(第一轮)

受中国化学会、中国仪器仪表这会的委托 ,由西北师范大学承办的第八届全国电分析化学学术年会将于 2 0 0 2年 8月～ 9月 (具体时间待定 )在兰州召开。会议的主题为 :讨论新世纪里电分析化学的最新发展前景。主要内容为 :(1)伏安法、极谱与极谱催化波 ;(2 )电化学传感器及电化学免疫分析 ;(3)化学修饰电极与微电极 ;(4)电位法及其它电化学分析技术 ;(5 )电分析化学联用技术 ;(6 )纳米电化学 ;(7)电分析化学仪器的新发展及应用 ;(8)其它。本次会议由第三世界科学院院士、中国科学院院士汪尔康先生担任大会主席 ,西北师范大学化学化工学院教授…     

第八届全国电分析化学学术会议(第一轮)

受中国化学会、中国仪器仪表这会的委托 ,由西北师范大学承办的第八届全国电分析化学学术年会将于 2 0 0 2年 8月～ 9月 (具体时间待定 )在兰州召开。会议的主题为 :讨论新世纪里电分析化学的最新发展前景。主要内容为 :(1 )伏安法、极谱与极谱催化波 ;(2 )电化学传感器及电化学免疫分析 ;(3 )化学修饰电极与微电极 ;(4 )电位法及其它电化学分析技术 ;(5 )电分析化学联用技术 ;(6)纳米电化学 ;(7)电分析化学仪器的新发展及应用 ;(8)其它。本次会议由第三世界科学院院士、中国科学院院士汪尔康先生担任大会主席 ,西北师范大学化学化工学院教…     

旋转磁场对质子交换膜燃料电池工作性能的影响

外加磁场可以提高PEM（Proton Exchange Membrane,质子交换膜）燃料电池的工作性能,本文通过在PEM燃料电池表面分别附加正方形梯度磁场、同极性组合圆柱形磁场以及异极性组合圆柱形磁场,分析旋转磁场、静态磁场以及未加磁场3种磁场环境下燃料电池的输出功率密度变化. 研究发现,外部磁场的分布规律不同,磁场的变动对燃料电池的影响也不相同,尤其是异极性组合磁场,旋转的磁场使燃料电池的最大功率密度提高了21.27%,明显高于加载静态磁场时提高的11.70%. 旋转磁场产生的效果与磁场旋转速度有关,提高转速有利于增强磁场对燃料电池工作性能的影响,当转速为30 r·min^-1时影响最大,随着转速进一步提高,影响效果逐渐变差。     

鸡肝果糖-6-磷酸-2-激酶的性质研究

本文经过匀浆、聚乙二醇分级沉淀和DEAE-Sephadex A-50柱层析分离步骤,进一步用蓝色三嗪染料琼脂糖柱层析分离,得到了电泳均一的鸡肝果糖-6-磷酸-2-激酶(EC2.7.2.105)。该酶的性质为:(1)对果糖-6-磷酸的底物饱和曲线为双曲线型,无机磷降低果糖-6-磷酸的Km,而不影响V_(max);(2)对底物ATP的结合具有负协同性,Hill系数为0.56;(3)受低浓度Mg~(2+)的激活,但受高浓度Mg~(2+)的抑制,在EDTA存在下不表现活力;(4)在30℃内较稳定,高于40℃下易失活;(5)在pH7—9范围内活性比较平稳,pH高于9.0时,活性上升,而在大于9.5后,活性很快下降;(6)对胰蛋白酶较敏感,但ATP对其有显著的保护作用。     

(CH2)2O, (CH2)2S与双卤分子间卤键的理论研究

运用量子化学密度泛函B3LYP方法, 采用6-311＋＋G(d,p)及aug-cc-pVDZ基组, 通过CP校正的几何梯度优化对(CH2)2O和(CH2)2S与双卤分子XY (XY＝Cl2, Br2, ClF, BrF, BrCl)形成的卤键复合物的几何构型、振动频率和相互作用能等进行了研究. 利用电子密度拓扑分析理论方法对卤键复合物的拓扑性质进行了分析研究, 探讨了该类分子间卤键的作用本质. 结果表明, (CH2)2O和(CH2)2S与双卤分子间的卤键介于共价键与离子键之间, 偏于静电作用成分为主. 形成卤键后, 双卤分子的键长增加, 振动频率减小, 原子积分性质发生改变. 卤键键长的变化、键能的强弱、键鞍点处的电子密度值与双卤分子的电负性有关.     

改性固体表面的吸附作用——甲基化硅胶的热稳定性和吸附性能

本文利用三甲基氯硅烷与硅胶表面羟基反应的方法制备了甲基化硅胶。测定了亲水硅胶和甲基化硅胶的热处理对其自四氯化碳中吸附乙酸的等温线的影响,并配合有热重分析(TG)和红外光谱(IR)的测定。结果表明:(1)甲基化后的硅胶对乙酸的吸附能力大大下降;(2)甲基化硅胶的热处理温度达500℃时吸附能力完全恢复到甲基化前的硅胶的水平,甲基化层明显开始破坏的温度为450℃;(3)甲基化硅胶高温处理后吸附能力得以恢复的主要原因是重新形成表面自由羟基。     

早期功能锻炼对乳腺癌患者术后康复影响的研究

为探讨早期功能锻炼对乳腺癌患者术后肢体功能的影响,对120例行早期功能锻炼的乳腺癌患者术后患者及66例未行早期功能锻炼的乳腺癌术后患者的临床资料进行了回顾性对照分析。结果表明,早期功能锻炼组患者上肢功能障碍的发生率明显低于对照组(P<0.05)。提示乳腺癌患者术后进行早期功能锻炼,可明显降低上肢功能障碍的发生率,明显改善患者的生活质量。     

烯丙基卤在五价钼体系引发丁二烯聚合反应中的链转移作用

本工作以烯丙基卤(x)为链转移剂,在非极性加氢汽油溶剂中,用MoCl_3(i-OC_5H_(11))_2—(i-Bu)_2AlO (Mo-Al)二元引发体系引发丁二烯(Bd)进行溶液聚合,探讨x对Bd聚合速度、聚合物分子量以及聚合活化能的影响,并测得了x的链转移常数。实验结果表明,烯丙基溴(Br)对聚合速度的影响甚微,烯丙基氯(Cl)和烯丙基碘(Ⅰ)却能导致聚合速度减慢;随x用量增加,分子量明显降低;在Br存在下,按Arrhenuis方程式求得的Bd聚合表现活化能为63.6千焦/摩尔,略高于不添加Br时的值。     

综合信息

第九届全国分析化学年会暨第九届原子光谱学术会议征文通知为加快我国分析化学学科的发展,中国化学会决定于2006年10月中旬在南昌市召开“第九届全国分析化学年会暨第九届原子光谱学术会议”,现将征文事项通知如下。征文内容(1)原子光谱分析法;(2)分子光谱分析法;(3)色谱法与分离科学;(4)电分析化学法;(5)波谱法(包括顺磁、核磁共振);(6)质谱分析;(7)形态、表面及结构分析;(8)化学计量学;(9)生物分析化学;(10)环境分析化学;(11)联用方法与自动化分析;(12)临床与药物分析;(13)痕量分析;(14)纳米微粒与分析化学;(15)分析仪器及装置;(16)其他。…     

一种高效液相–高分辨率飞行时间串联质谱法 检测血液中降血糖以及降血压药物的方法

<正>申请公布号:CN104165937A申请公布日:2014.11.26申请人:中国民用航空局民用航空医学中心摘要:本发明提供一种高效液相–高分辨飞行时间串联质谱法检测血液中降血压、降血糖药物的检测方法,其包括如下步骤:(1)检测目标化合物的确认;(2)采用有机溶剂沉淀蛋白法处理样品;(3)采用高效液相–高分辨飞行时间串联质     

吹扫捕集-气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定饮用出厂水中6种卤乙腈

目前卤乙腈作为我国非受监管的消毒副产物广泛存在于饮用出厂水中,可产生多种毒性,缺乏相关标准检测依据。研究建立了吹扫捕集-气相色谱-三重四极杆质谱同时测定饮用出厂水中氯乙腈、二氯乙腈、三氯乙腈、溴乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈的分析方法。吹扫捕集技术应用于卤乙腈的测定,实现了样品经采集后全程自动测定,有害试剂零消耗。同时吹扫捕集法相比固相微萃取法,样品制备的速度更快,成本更低。实验考察了样品6 h内目标组分的稳定性;比较了7#(2,6-二苯基对苯醚)、10#(2,6-二苯基对苯醚/硅胶/碳分子筛)、11#(疏水活性炭)、12#(疏水活性炭)捕集阱对目标组分响应的影响;考察了4种型号色谱柱(VF-5、Rxi-624、DB-VRX、HP-INNOWAX)对色谱峰形的影响。实验条件经优化,确定了吹扫捕集采用10#捕集阱,将25 mL水样于35 ℃吹扫11 min,于190 ℃解析1 min。气相色谱分流进样,分流比1∶10,使用Rxi-624Sil MS色谱柱(60 m×0.25 mm×1.40 μm)程序升温分离,线速度30 cm/s,在MRM模式下检测,外标法定量。结果表明,6种卤乙腈的基质效应为0.85~1.09,在各自范围内线性良好,r>0.9991,方法检出限为0.8~120.0 ng/L,定量限为1.5~300.0 ng/L, 3水平平均加标回收率为84.2%~106%,相对标准偏差(RSD)为1.81%~10.7%。对38份出厂水样品进行测定,卤乙腈总检出率为92.1%,含量为0.0101~1.28 μg/L。该方法高效、灵敏、环保,为针对卤乙腈类新兴消毒副产物开展监测及健康风险评估提供了优质的技术选择。     

5-卤代1,2,3,-三唑互变异构的密度泛函理论研究

用密度泛函B3LYP/6-311 G**方法,对气相和水相中的1,2,3三,-唑及5-卤(-F、C l和-B r)代1,2,3,-三唑互变异构体进行了几何构型全自由度优化,获得了它们在气相和水相中的几何结构和电子结构。计算结果显示,在气相和水相中1,2,3三-唑和5-卤代1,2,3三-唑的N2-H型要比对应的N1-H型和N3-H型稳定。讨论了不同的取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量和电荷分布以及互变异构反应活化能的影响带。并进一步研究了N1-H、N2-H和N3-H型三唑之间的互变异构机理:(a)分子内质子转移;(b)水助质子转移。计算结果表明,途径(b)所需要的活化能较小,为120.06KJ/mol,途径(a)为204.12KJ/mol。