侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质

采用Adler法合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉(THPP), 在均相体系中使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)与THPP发生开环反应, 得到侧链键合有羟基苯基卟啉的线型PGMA(HPP-PGMA); 进一步使HPP-PGMA与锰离子发生配合作用, 得到侧链键合有锰卟啉(MnP)的线型PGMA(MnP-PGMA), 测定了HPP-PGMA的1H NMR谱, 表征了其化学结构; 测定了HPP-PGMA与MnP-PGMA的UV-Vis光谱及荧光发射光谱, 考察了其光物理行为. 实验结果表明, 通过THPP外环上羟基与PGMA侧基环氧键的开环成醚反应, 可以顺利地将羟基苯基卟啉及其锰配合物键合在PGMA的侧链上. HPP-PGMA具有THPP的特征电子吸收光谱与荧光发射光谱, 且随着THPP键合度的增加, 光谱的强度增强. MnP-PGMA具有小分子锰卟啉的特征电子吸收光谱与荧光特征, 其Soret吸收带发生显著红移(红移58 nm), Q吸收带的数量减为3个吸收峰; 实验发现, MnP-PGMA与小分子锰卟啉类似, 在Q发射带没有荧光发射.     

通过轴向配位反应实现4-乙烯基吡啶聚合物的卟啉功能化

通过轴向配位反应,将四苯基卟啉锌(ZnTPP)键合在4-乙烯基吡啶(4VP)与苯乙烯(St)共聚物P(4VP-co-St)的侧链,制得了卟啉功能化的大分子ZnTPP-P(4VP-co-St).通过FTIR与1H-NMR对其化学结构进行了表征,重点研究了时间、温度对轴配过程的影响,以及大分子轴配化合物ZnTPP-P(4VP-co-St)的谱学性能,对其光物理行为进行了较为深入的分析.研究结果表明,以共聚物P(4VP-co-St)的吡啶侧基为配体,通过轴向配位反应可顺利地制备卟啉功能化的大分子ZnTPP-P(4VP-co-St),且温度越低,键合量越大.该大分子具有类似于ZnTPP的特征电子吸收光谱与荧光发射光谱,同时也显示出轴向配位的特征.与小分子ZnTPP相比,ZnTPP-P(4VP-co-St)的吸收光谱和发射光谱都发生了明显的红移.大分子轴配化合物ZnTPP-P(4VP-co-St)的光物理行为也呈现出一定程度的高分子效应,随着大分子链中ZnTPP键合量的增大,相近的ZnTPP侧链单元之间会发生能量转移,使荧光发射强度有所减弱.     

四(4-硝基苯基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的合成

四（４氨基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）是含有４个反应活性基团的卟啉衍生物,可在模拟某些生物过程或氧化还原反应的树枝状或簇状分子中作为富电子中心,也可直接用来制备光电器件或作为光电功能聚合物的功能单体和交联剂,因此,ＴＡＰＰ的合成研究具有重要意义［１］．...     

四(对羟基苯基)钴卟啉的合成新方法

本研究用丙酸和DMF混合液作为溶剂,采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法,由吡咯,对羟基苯甲醛,以及CoCl2.6H2O直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物。探讨了诸因素对反应的影响,找出最佳的反应过程以及最适宜的反应条件:在140℃时,吡咯,对羟基苯甲醛,金属盐CoCl2.6H2O,丙酸,DMF的摩尔比为4∶4∶1∶134∶86时得最高产率,达到43.2%,这相比于传统方法的10%～30%有了一定的提高。     

氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴(Ⅲ)的合成及其与咪唑反应动力学的研究

从原卟啉Ⅸ（ＰＰⅨ）出发合成氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ），分别用元素分析，ＵＶ光谱和ＩＲ光谱表征。２９８Ｋ时，测定氯化原化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）与咪唑反应在丙酮或二氯甲烷剂中的表观速率常数ｋｏｂ３，结果表明反应的决速步是单分子咪唑中间体Ｃｏ（Ⅲ）ＰＰⅨＤＭＥ（ＲＩｍ）Ｃｌ中氯的离解，总反应速率方程对咪唑是一级反应；氯离解的速率常数ｋ１依赖于溶剂与氯形成氢键的能力，即“远位咪唑氢键效应”；当咪唑中     

在交联聚苯乙烯微球表面实现苯基卟啉的同步合成与固载

以键合有对羟基苯甲醛(HBA)的交联聚苯乙烯(CPS)微球HBA-CPS、苯甲醛和吡咯为反应物, 采用Adler方法, 实现了苯基卟啉(PP)在CPS表面的同步合成与固载, 制得了固载有苯基卟啉的微球PP-CPS. 研究了卟啉同步合成与固载过程的影响因素, 同时进行了微球PP-CPS与钴盐的配合反应, 制备了固载有钴卟啉(CoP)的功能微球CoP-CPS, 初步考察了其对分子氧氧化乙苯的催化活性. 实验结果表明, 在苯基卟啉同步合成与固载的反应过程中, 催化剂的酸性与溶剂的极性是两个主要的影响因素, 使用强极性溶剂与pKa在2.8~3.4范围的酸, 微球PP-CPS表面的苯基卟啉固载量高. 微球CoP-CPS对分子氧氧化乙苯的反应具有明显的催化活性.     

硅胶键合型奎宁分子烙印聚合物的合成及性能

硅胶键合型奎宁分子烙印聚合物的合成及性能;微孔硅胶;分子烙印聚合物;自组装;平衡吸附实验     

苯胺甲基键合固定相的合成和色谱性能

多环芳烃;色谱法;苯胺甲基键合固定相的合成和色谱性能     

在聚合物微球 GMA/MMA 表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

 制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA) 与甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 共聚微球 GMA/MMA, 并通过键合有对羟基苯甲醛 (HBA) 的改性微球 HBA-GMA/MMA 与苯甲醛 (或取代苯甲醛) 以及吡咯间的 Adler 反应, 实现了卟啉在共聚微球 GMA/MMA 表面的同步合成与固载, 制得了固载有苯基卟啉 (PP)、对氯苯基卟啉 (CPP)、对硝基苯基卟啉 (NPP) 的功能化微球 PP-GMA/MMA, CPP-GMA/MMA 和 NPP-GMA/MMA. 重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素. 制备了固载有钴卟啉的催化剂, 并以分子氧氧化乙苯为模型反应, 考察了催化剂的活性. 结果表明, 苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较大的影响; 钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性, 且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时, 催化剂活性最高.     

混合型烷基键合硅胶液相色谱固定相的合成与性能评价

多环芳烃;取代基位置异构体;混合型烷基键合硅胶液相色谱固定相的合成与性能评价     

四（对—羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...     

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成与表征

液晶;5;10;15;20-四(对-癸酰氧基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成与表征     

乙醇键联氨基卟啉的合成与表征

以氯乙醇和5-（对氨基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉为原料,合成了5-（对羟乙基氨基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉,其结构经UV-Vis,1^H NMR和IR表征。     

Synthesis and Optical Properties of Dendronized Porphyrin Polymers

Summary: A novel kind of dendronized porphyrin polymers was synthesized by Sonogashira coupling of diethynyl‐functionalized porphyrin monomers and diiodo‐functionalized macromonomers bearing Fréchet‐type dendrons. The encapsulation of red‐light‐emitting porphyrin‐containing conjugated backbones into dendronized polymers can not only reduce the aggregation of polymer backbones and the self‐quenching of their fluorescence but also endow the porphyrin polymers with good solubility. We also report the optical and electrochemical properties of the porphyrin‐containing dendronized polymers.

Synthesis of a novel kind of dendronized porphyrin polymers by Sonogashira coupling of diethynyl‐functionalized porphyrin monomers and diiodo‐functionalized dendritic macromonomers.     

网状纳米结构希夫碱卟啉聚合物的合成和表征

网状纳米结构希夫碱卟啉聚合物的合成和表征     

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉的微波合成

以4-甲酰基苯甲酸甲酯和吡咯为原料,微波辐射合成了5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉。其结构经UV,^1HNMR,IR及元素分析表征。对反应条件进行了探讨,结果表明：在4-甲酰基苯甲酸甲酯10mmol。n(4-甲酰基苯甲酸甲酯)：n(吡咯)=1．0：1．5,丙酸／二甲苯为介质,195W间歇辐射16min的最佳反应条件下,收率22％。     

具有手性侧链的卟啉液晶化合物的合成和发光性能研究

通过在卟啉环上引入手性侧链的方法合成了两类(4个)卟啉液晶化合物,并用元素分析,UV-vis, FT-IR, ¹H NMR, MS, DSC,圆二色谱(CD)和偏光显微镜对化合物的结构进行了表征.研究结果表明,这些化合物具有液晶性质,固体荧光和电致发光性质,其中两个卟啉配体有较强的CD吸收性能.     

尾式卟啉H2[5-Br-PADAPBPP]及其Pd2+,Ni(bpy)2+配合物的合成

合成了新的尾式-5-{2-[(5-溴-2-吡啶)偶氮-]5-(二乙氨基)苯氧基}对丁氧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉{H2[5-Br-PADAPBPP]}及其Pd2 和Ni(bpy)2 配合物,其结构经UV,1HNMR,IR和元素分析表征。     

聚丙烯酸酯侧链液晶聚合物的合成与表征

以对羟基苯甲酸、氯乙醇和丙烯酸为主要原料,经醚化、酯化和酰氯化反应合成了中间体和含液晶基元的丙烯酸酯单体,后者经自由基聚合合成了聚丙烯酸酯侧链液晶聚合物。用偏光显微镜观察了单体和聚合物的织态结构,用DSC和IR对聚合物进行了表征。结果表明,单体和聚合物均呈现向列型液晶织态结构,聚合物在较宽的温度范围内有很好的液晶性。