苯酚-KBrO3-H2SO4振荡体系的诱导期与周期

1978年,Orbán和Koros简略碰报导了苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为。直到现在,该体系详细的实验研究未见报导。近来,我们对此体系的振荡行为重新作了探讨,发现与前人的结果大不相同,具有独特的规律。实验方法与文献[2]的完全相同。所用的药品,苯酚为A.R.级,KBrO_3和H_2SO_4均为G.R.级。实验温度为298±0.5K。今将所得结果报导如下。     

GA-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系, 302 K时的经验式为τ=22.8 c~(-2.23)_(H_2SO_4) c~(-2.17)_(KBrO_3) c~(0.795)_(GA) (mol.dm~(-3))~(4.25)·sT_2=0.84 c~(-2.28)_(H_2SO-4)c~(-1.97)_(KBrO_3) exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(GA)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及T_2都随~CGA的增加而增长, 这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明, GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物, GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种, 实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3~(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响, 发现Br~-振荡行为随Fe(Phen)_3~(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3~(2+)时,Br~-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似, 其特征是每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3~(2+)的增大, Br~-出现另一特征的振荡行为, 在每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为, GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释, 它可能是两套振荡机理耦合的振荡。     

H2O2—H2SO4体系电化学振荡行为的研究

Ｈ２Ｏ２参与的电化学振荡反应长期以来倍受人们的关注［１,２,３］,文献［１］报道了Ａｇ电极在Ｈ２Ｏ２－ＨＣｌＯ４水溶液中的电势振荡现象;文献［２］报道了Ｐｔ电极Ｈ２Ｏ２－Ｈ２ＳＯ４体系在控电流条件下的电势振荡,其实验的Ｈ２Ｏ２浓度范围为０．０２～０．...     

氨基酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

This paper, Using potentiometric method, first reports the oscillating behavior of five amino acids (L-methionine, L-cystine, L-tryptophan, L-serine, L-tyrosine) in a new oscillating system of amino acid-BrO_3~--Mn~(2+)-H_2SO_4-acetone. The effect of many factors on oscillation have been investigated. According to Arrhenius equation, the apparent activation energy of the oscillatary induction period and oscillation period of five oscillating systems are obtained within temperature range of 20～37 ℃.     

三元体系Na2SO4-CuSO4-H2O 25 ℃活度系数的研究

用自制的Hg-Hg_2SO_4电极和Na离子选择性电极, 在25 ℃和离子强度分别为1.0和2.0的条件下, 测定了Na_2SO_4在Na_2SO_4和CuSO_4混合水溶液中的平均活度系数。对所使用的电极组的热力学响应、重现性等性能进行了检验。根据文献提供的Pitzer方程, 推导了计算Na_2SO_-CuSO_4-H_2O体系中Na_2SO_4和CuSO_4平均活度系数的表达式, 求出了Pitzer混合参数和Harned方程系数, 计算了CuSO_4在该体系中的平均活度系数。     

丝氨酸-BrO^-~3-Mn^2^+-H2SO4体系振荡反应的研究

首次报道了间歇釜中以丝氨酸(Ser)-BrO^-~3-Mn^2^+-H2SO4为体系(简称Ser-BZ体系)的新型BZ类振荡反应,其特征如下：(1)虽然Ser不能发生溴代反应,但即使在无丙酮或惰性气体流时也能在间歇釜中观察到持续振荡;(2)振荡诱导期极短(～0),振荡次数较少(<11次);(3)振荡反应受到Cl^-,Br^-,丙烯腈等的抑制;但当加入足够量Ag^+使[Br^-]的振荡抑制后,仍可在Pt电极上观察到振荡现象。根据上述特征和反应产物分析,推测Ser-BZ振荡反应可能是自由基-控制模型,而非Br^--控制模型。加入适量丙酮可诱导连续振荡反应,归因于两种控制模型的共存。通过对Mn^3^+-Ser和BrO^-~3-Mn^2^+反应的动力学研究,并结合FKN机理,对Ser-BZ振荡反应机理进行了初步讨论。     

复合有机底物化学振荡体系的中药非线性电化学指纹图谱研究

本文提出了BrO3-Ce4+-H2SO4-丙二酸/苹果酸复合有机底物化学振荡体系,并将其用于研究中药的电化学指纹图谱.考察了振荡体系中各组分的浓度、温度、中药加入量、浸泡时间等因素对振荡图谱特异性的影响,确定了最佳组成及测试条件.研究结果表明,非线性电化学指纹图谱可用于鉴别和评价中药的真伪、药效、道地性等.该方法快速、...     

KMnO4-Na2SO3化学发光体系测定对乙酰氨基酚

在酸性条件下, 对乙酰氨基酚对KMnO4-Na2SO3体系发光反应具有明显的增敏作用, 据此建立了流动注射化学发光测定对乙酰氨基酚的新方法. 在该发光体系中, 对乙酰氨基酚在1.0×10-8～1.0×10-5 g/mL范围内与发光强度呈良好的线性关系, 检出限(3R)为2.0 × 10-9 g/mL, 对对乙酰氨基酚进行11次平行测定, 其相对标准偏差为2.6%. 本方法应用于片剂中对乙酰氨基酚的测定, 并与药典方法进行对照.     

超痕量H_2O_2对MnSO_4-KBrO_3-乙酰丙酮化学振荡体系的扰动

化学振荡波和生物体内的生物振荡及生物形态现象的相似性促使人们认识到生命现象和非生命现象之间遵循着某些相同的规律 ,因而化学振荡反应非线性动力学一直是物理化学研究的热点 [1,2 ] .近年来它在分析化学中的应用使其研究扩展到了一个新的领域 ,但仍停留在 1 0 - 7mol/L的水平上 [3] .显然 ,以这个量去研究包含众多基元反应和反应中间体的振荡反应 ,得到的是数目庞大的反应物种群体行为 ,而这种行为并不足以说明生命现象的猝发病变、代谢功能衰竭及运动寿命终止的原因 .　　我们在研究 H2 O2 对 Mn SO4 - KBr O3-乙酰丙酮宏观振荡规…     

SO2-4/TiO2光催化氧化邻硝基苯酚

采用不同浓度的硫酸溶液浸渍处理TiO2,制得不同SO2-4含量的SO2-4/TiO2光催化剂.考察了光催化剂对邻硝基苯酚溶液的光催化行为.发现SO2-4/TiO2的光催化活性高于TiO2的光催化活性,浸渍液中H2SO4的浓度和焙烧温度对SO2-4/TiO2的催化活性有一定的影响,最佳浸渍H2SO4浓度为0.5 mol·L-1,最佳焙烧温度为500℃.     

按逆向而行的思路研究硫酸溶液中铁的电化学振荡

以发生电化学振荡为导向,设计可能引起振荡的化学与物理环境,由实验反向验证振荡机理,从而揭示金属电化学振荡的本质,这就是逆向而行的思路。本文通过改变Fe/H~2SO~4溶液界面附近溶液的pH,Fe^2^+浓度等因素,人为地促进或阻碍Fe(OH)~2膜或Fe~3O~4膜的生成与溶解,创造可能发生电化学振荡的外界环境,验证了有关Fe/H~2SO~4体系电化学振荡主要归因于铁电极表面Fe(OH)~2膜或Fe~3O~4膜的周期性生成与溶解的机理。这表明用逆向而行的思路研究金属的电化学振荡是可行的。     

Chemical oscillations in the metal ion-catalyzed bromate-4-aminophenol reaction

Temporal oscillations of the bromate-4-aminophenol system have been studied in the presence of four different catalysts:tris(1,10-phenanthroline)iron(II) sulfate(ferroin),Ce(III),Mn(II),and Fe(II).Transient temporal oscillations were observed in the four catalyzed systems when the reactions were conducted in a stirred batch reactor.The induction time was prolonged by the presence of ferroin,but it was shortened in the Ce(III)-and Mn(II)-catalyzed systems.On the other hand,the number of peaks was significantly decreased in the presence of ferroin.The development of oscillatory behaviour was found to be more sensitive to the ratio of bromate and 4-aminophenol concentration than to their absolute concentrations.The reaction rates of 4-aminophenol with Ce(IV) and 4-aminophenol with ferritin were measured directly by spectroscopic methods in a sulfuric acid medium.     

引入SiO2对SO2-4/ZrO2超强酸体系的影响

用共沉淀法和负载法制备了一系列SO2-4/ZrO2-SiO2催化剂, 详细研究了添加SiO2对SO2-4/ZrO2超强酸样品的晶化、比表面、硫含量、超强酸性和异丙苯裂解及异丙醇脱水反应的影响. 引入SiO2会延迟ZrO2的晶化和晶相转变, 减弱SO2-4/ZrO2体系的超强酸性, 但对提高样品的异丙苯裂解和异丙醇脱水反应活性有利.     

复合型固体超强酸SO2-4/SnO2-TiO2催化合成乙酸松油酯的研究

采用溶胶一凝胶法制备了新型复合固体超强酸SO2-4/SnO2-TiO2,通过XRD和IR 对其结构进行了表征.以该固体酸为催化剂、松油醇和乙酸酐为原料合成乙酸松油酯,考察了影响反应的因素.结果表明:反应温度40-50℃、催化剂用量1.8-2.2%、醇酐摩尔比1:1.6、反应时间4-5h是最适宜的反应条件,其松油醇转化率达到98%以上,产物中乙酸松油酯含量为88%.与普通单氧化物固体酸比较,该复合型固体酸有更高的催化活性和选择性.     

SO2-4/SnO2催化剂的制备及其对苯硝化反应的催化活性

采用(NH4)2SO4溶液浸渍法制备了一系列SO2-4/SnO2催化剂(Cat-n,n=5,10,15,20),其结构经IR表征.以Cat-10(焙烧温度500℃)催化苯液相硝化反应的研究结果表明,引入SO2-4后催化剂的活性显著增加,硝基苯产率63.8%.     

Three-phase extraction study of cyanex 923-n-heptane/H(2)SO(4) system

Phase behavior of the extraction system, Cyanex 923–heptane/H₂SO₄–H₂O has been studied. The third phase appeared at different aqueous H₂SO₄ concentration with varying initial Cyanex 923 concentration and temperature affects its appearance. Almost all of H₂SO₄ and H₂O are extracted into the middle phase. The H₂SO₄ concentration in the third phase increases with the increasing aqueous acid concentration (C_H2SO4,b) while the water content first increases and then reaches a constant value at C_H2SO4,b=11.3 mol l⁻¹. In the region of C_H2SO4,b higher than 5.2 mol l⁻¹, the composition of the middle phase is only related to the equilibrium concentration of H₂SO₄ in the bottom phase. H₂SO₄ and H₂O are transferred into the middle phase mainly by their coordination with Cyanex 923 when C_H2SO4,b is less than 11.3 mol l⁻¹. When C_H2SO4,b is higher than 11.3 mol l⁻¹, excess H₂SO₄ is solubilized into the polar layer of the aggregates. In the region considered, the extracted complex changes from C923 · H₂SO₄ to C923 · H₂SO₄ · H₂O and then to C923 · (H₂SO₄)₂ · H₂O.     

离子色谱法分析衣康酸成品中的Cl-,NO-3和SO2-4

采用离子色谱法分析衣康酸成品中的Cl-,NO-3和SO2-4。通过改变淋洗液碳酸盐的总浓度和CO2-3与HCO-3的比例,比较衣康酸与Cl-,NO-3,SO2-4在AS14阴离子交换柱上的保留行为。结果表明,衣康酸和SO2-4的保留行为相似,二价离子受影响程度较一价离子大;另外,选择AS11阴离子交换柱进行比较,两柱均适合衣康酸成品中痕量Cl-,NO-3,SO2-4的分析,但溶质的出峰顺序有所不同。在AS14分析柱上,Cl-,NO-3和SO2-4的检出限分别为20,40和50 μg/L,在0.5200 mg/L内其浓度与峰面积均有良好的线性关系。     

稀土固体超强酸SO2-4/ZrO2-SnO2-Nd2O3的制备及催化合成乙酸松油酯

稀土;固体超强酸;SO2-4/ZrO2-SnO2-Nd2O3;乙酸松油酯;酯化反应