全氟丁基磺酸锡催化醛烯丙基化和Mukaiyama-aldol反应

二丁基二氯化锡与全氟丁基磺酸银在丙酮中室温反应,得到二丁基二全氟丁基磺酸锡.该配合物在空气中放置2 d,1H NMR表明其结构未发生变化,TG-DSC表明在220℃是稳定的;配合物C4F9SO3)2SnBu2能溶解在乙酸乙酯、丙酮、乙腈、四氢呋喃、乙醚等极性有机溶剂中,但室温下,在非极性溶剂己烷、二氯甲烷、甲苯中不溶.以乙腈作溶剂,室温下,(C4F9SO3)2SnBu2的用量分别为1.0和5.0 mol%,醛的烯丙基化反应和Mukaiyama-aldol反应有效进行,高产率得到对应产物.     

纯水中金属钕诱发芳香醛烯丙基化反应的研究

在Nd-SnCl₂-H₂O体系中, 用烯丙基溴超声诱发下进行了一系列芳香醛的烯丙基反应, 室温反应50～60 min得76%～93%烯丙基化产物; 而不用超声波时同样体系中搅拌3～4 h高烯丙基醇产率为30%～86%. 该方法时间短、产率高、环境友好.     

二氧化碳促进的醛和酮等羰基化合物烯丙基化反应研究

加入二氧化碳可以促进羰基化合物的烯丙基化反应. 实验结果表明: 在1.0 MPa的二氧化碳和2 equiv.的锡存在下, 以THF/H₂O为反应介质, 芳香醛化合物与烯丙基溴可以顺利地发生烯丙基化反应得到较高的产率, 而芳香酮化合物和脂肪醛等与烯丙基溴反应只得到较低的产率.     

锌和锡参与下末端环氧化物的选择性烯丙基化反应

烯丙基溴和金属辛或锡成功地将末端环氧化合物1一锅法合成高烯丙基醇2和双高烯丙基醇3. 还研究了环氧化合物取代基的影响, 并提出了此烯丙基化的反应途径 .     

超声辐射下水相介质中金属锡引发芳香醛酮的烯丙基化反应

超声波作用下, Sn/H₂O体系中, 芳香醛酮在室温下进行烯丙基化反应, 45 min内得到60%～98%的烯丙基化产物.     

结构新颖的金属双核烯丙基试剂的合成及其芳香醛烯丙基化反应

报道了一个简捷的芳香醛的烯丙基化反应的新体系. 通过使用新型的金属双核烯丙基锡试剂(含有Sn—M键, M=Mn或Fe)与醛在二氯甲烷中反应, 无需使用任何辅助试剂, 直接得到较高产率(42％~98％)的高烯丙基醇. 实验结果证明过渡金属基团及M—Sn键具有相当高的活化锡原子上的烯丙基基团的作用.     

杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应的研究概况

分子中含O、S和N的杂环化合物,如呋喃、噻吩、吡咯和吲哚等及其衍生物是许多天然产物的活性成分,也是功能材料的重要构件。 因此,开展杂环化合物简便高效的官能化反应的研究显得尤为重要。 其中杂环化合物的烯丙基与苄基化反应是最具有吸引力的杂环官能团化反应之一。 本文综述了杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应的研究进展。     

苯甲醛不对称烯丙基化反应研究

对D-(－)-酒石酸异丙酯修饰的烯丙基硼试剂与苯甲醛的不对称烯丙基化反应机理进行了研究. 反应中间体和过渡态进行B3LYP/6-31G(d,p)全优化, 发现主要经六元环椅式过渡态生成手性烯丙基羟基化合物. 由相对反应速率理论,预测的主产物构型与实验的R-手性醇相吻合.     

环烯丙基溴在Cu/SnCl2参与的水相羰基烯丙基化反应中的应用

Five- and six-membered cyclic allylic halides were found to be much less reactive than the acyclic allylic halides in aqueous allylation reactions. Nevertheless, it was found that SnC12/Cu was powerful enough to mediate the aqueous allylation reactions involving cyclic allylic halides. Both the aliphatic and aromatic aldehydes could be efficiently allylated and the reaction condition was mild, simple and safe. The yields were usually in 75%-97% and the reaction was erythro selective.     

烯丙基溴化钐与羰基化合物反应合成高烯丙基醇

高烯丙基醇是有机合成中的一类非常重要的中间体,以烯丙基金属试剂与羰基化合物加成反应为其主要合成方法,常用的金属烯丙基化合物有烯丙基锂(镁、锌、硼、铟、硅、锡、钛)等.由于烯丙基的Grignard试剂制备过程中常伴随着大量的烯丙基偶联反应,所以用烯丙基的Grignard试剂来合.     

无溶剂条件下Yb(OTf)3催化的亚甲基化合物和醛的Knoevenagel反应

在Yb(OTf)₃催化下, 不用任何溶剂, 将活泼亚甲基化合物和各类醛进行Knoevenagel反应, 得到相应的取代烯烃衍生物. 此法操作简便, 对环境友好, 具有很高的反应产率, 且副产物少; 此外, 催化剂能够在进行反复回收利用之后仍然保持很高的催化活性.     

Yb(OTf)3催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应:三组分 "一锅法"合成β-氨基酮衍生物

报道了稀土化合物Yb(OTf)3催化的苯乙酮、芳香醛和芳香胺Mannich反应,三组分"一锅法"合成了一系列的β-氨基酮衍生物.该方法操作简单、条件温和、产率较高、催化剂可重复使用,且对环境友好.     

Yb(OTf)3催化固体光气对有机酸酰氯化反应

与传统的酰氯化试剂相比,固体光气(BTC)是一种性能较好的酰氯化试剂,将其用于各种芳香酸和脂肪酸酰氯化反应,均取得较高的转化率(99%);此外,稀土Lewis酸对该固体光气和有机酸所进行的酰氯化反应具有一定催化作用。     

Yb(OTf)3催化下用研磨法合成喹喔啉-2,3-二酮衍生物

将邻苯二胺衍生物、草酸以及催化剂Yb(Otf)3置于研钵中, 不加任何溶剂, 在室温下进行固相研磨, 以较高的产率得到产物喹喔啉-2, 3-二酮衍生物. 该法反应条件温和, 操作简便, 且对环境友好.     

稀土化合物Yb(OTf)3催化的有机合成反应的最新进展

研究和开发环境友好的有机合成反应是"绿色化学"研究的一个重要内容,其中也包括新型绿色催化剂的研究.本文对近两年来Yb(OTf)3作为催化剂的有机合成反应按照反应类型进行了综述.进一步总结和拓展了Yb(OTf)3的催化范围,证明了稀土化合物广泛的应用前景.     

Ga(OTf)3-catalyzed Three-component Mannich Reaction in Water Promoted by Ultrasound Irradiation

Ga(OTf)₃‐catalyzed three‐component Mannich reaction of aromatic aldehydes, aromatic amines and cycloketones in water promoted by ultrasound gave the corresponding β‐amino cycloketones in good to excellent yields and good anti selectivities.     

Allylation of Imines with Allylytterbium Bromide

In the presence of methyl iodide, metallic ytterbium can easily react with allylic bromide in anhydrous THF to form allylytterbium bromide, which reacts readily with imines to give the corresponding homoallylamines in satisfactory yields under mild and neutral conditions.     

M(OTf)_3催化N－烷氧羰基吡咯或噻吩醛和盐酸伯胺的新颖Mannich反应

三氟甲磺酸盐M(OTf)_3 (M = Sc, Y, Ln)在水相中能较好地催化N－烷氧羰基 吡咯或噻吩与甲醛和盐酸伯胺的新颖的Mannich反应,其中Y(OTf)_3催化效果最佳 。该反应具有条件温和,收率较高和原子经济性等优点,为N－烷氧羰基吡咯和噻 吩类Mannich碱的合成提供了一种新方法,同时该反应以水为主要溶剂溶剂,符合 当今绿色化学的发展趋势。