聚丙烯酸/聚氧化乙烯高分子复合溶液的结构与粘度

通过溶液折光指数和粘度测定,研究了聚丙烯酸（ＰＡＡ）与聚氧化乙烯（ＰＥＯ）高分子链间在复合溶液中的相互作用和ＰＡＡ／ＰＥＯ高分子氢键复合溶液的结构与粘度,研究了复合溶液粘度随溶液ｐＨ值的变化规律及不同浓度时剪切速率对复合溶液粘度和复合增粘效果的影响。结果表明：ＰＡＡ／ＰＥＯ复合溶液结构不同于ＰＡＡ和ＰＥＯ两组分聚合物溶液结构,ＰＡＡ与ＰＥＯ高分子链间的氢键相互作用形成构象更为伸展、流体力学体积列大     

两性高分子的溶液性质

两性高分子是分子链上同时含有正负电荷基团的一类高聚物、具有独特的溶液性质。本文就两性高分子等电点的构象状态、影响等电点的因素、两性高分子的溶解性以及高分子结构和组成、ｐＨ、溶液离子强度、混合溶剂、温度对流体力学行为的影响进行了综述。     

水溶液中趋磁微生物体吸附Ni~(2+)的模拟研究

为了探索趋磁微生物体对水溶液中Ni2+的吸附机理,考察微观作用力对吸附过程的影响,本文通过酸碱滴定实验确定了趋磁微生物体具有吸附作用的表面功能基团,建立了由体内磁小体Fe3O4和表面功能基团-PO3H,-OH,-COOH构成的趋磁生物体模型,并通过分子动力学模拟方法从静电作用、分子间作用、热运动等方面研究了磁小体和功能基团对Ni2+的吸附过程的影响规律。模拟结果证明对Ni2+的吸附过程是基团的静电吸引力和范德华力相互作用的综合结果,不同基团的静电引力强弱是有区别的。模拟结果还表明,Ni2+对-PO3H的趋聚倾向最大,对-OH的趋聚倾向次之,而对-COOH和Fe3O4的趋聚作用较弱。采用化学修饰法分别掩蔽菌体表面基团,并做了吸附实验,吸附效果与模拟结果完全吻合。这些结论将对生物磁选的开发应用提供新的理论依据。     

高分子保护溶液还原法制备球形超细镍粉

高分子保护溶液还原法制备球形超细镍粉沈勇，张宗涛，赵斌，朱裕贞，胡黎明（华东理工大学国家超细粉末工程研究中心，上海２００２３７）戴慕仉（华东理工大学分析测试中心，上海２００２３７）超细镍粉由于表面活性高、导电性和导热性好而被广泛用于电池电极、硬质合金...     

羧甲基纤维素钠／羟乙基纤维素复合溶液的性能

羧甲基纤维素钠（ＮａＣＭＣ）和羟乙基纤维素（ＨＥＣ）作为油田用驱油剂，具有抗剪切能力强，原料丰富和对环境污染少等优点，但单独使用效果不理想．前者虽有较好的增粘性，但易受油藏温度、盐度的影响；后者虽有较好的耐温、耐盐性，但其增稠能力较差、用量较大［１，...     

溶液的热压力系数及内压

在作者的前一篇论文中,已由修正的Van der Waals模型建立了一个液体热压力系数与密度的关系式并据此得到了一个计算液体内压的公式 2)式中pm是液体摩尔体积V_m的倒数,称为摩尔密度,T是热力学温度,R是通用气体常数,A     

高分子稀溶液粘度的浓度依赖性

综述了高分子稀溶液粘度浓度依赖性的物理起源问题。对原有理论的不足作了分析,并论述了新近出现的团簇理论对理解此问题所作出的贡献。     

高分子在受限稀溶液中的结构和动力学性质

利用平衡态及非平衡态耗散粒子动力学模拟方法, 分别研究了平衡态和流场作用下受限高分子在稀溶液中的链结构和动力学. 采用没有滑移和密度涨落的边界条件模拟纳米管道环境, 进而研究了高分子回转半径和扩散系数对受限强度及高分子与溶剂间相互作用的依赖关系. 在非平衡态模拟中, 分别考虑了Poiseuille和Couette两种流场. 研究发现, 在这两种流场作用下, 高分子都随着溶剂与高分子排斥作用的降低而向管道中心迁移. 在强流场下, 在Poiseuille流场中高分子密度呈现出双峰分布, 而在Couette流场中则呈现为单峰分布.     

共轭高分子链构象和溶液聚集结构研究进展

共轭高分子具有优异的光电性质和可加工性,被广泛用于有机光电器件的制备。共轭单元的存在使得此类高分子具有更刚性的主链结构。由于较强的分子间相互作用,共轭高分子容易在溶液中形成组装结构。共轭高分子的链构象、组装体结构、薄膜形貌和光电性能之间的联系研究成为了本领域的研究热点。然而,共轭高分子在可见光区存在较强的吸收效应,用传统的光散射技术对共轭高分子溶液的研究充满挑战。本文总结了近年来对于共轭高分子链刚性的研究,并从分子尺度上讨论了链结构与光学、电学性能间可能存在的关联;进一步阐述了共轭高分子溶液聚集的形成和演化,总结了溶液聚集与成膜过程中影响场效应迁移率的因素。试图在不同尺度上讨论共轭高分子的微观结构与宏观性能之间的关系。     

溶液法改性高分子表面技术的研究 (Ⅰ)──改性高分子表面的结构和性质

医用高分子材料的生物相容性问题逐步引起人们的重视［１］．除合成相容性好的材料外,另一个途径是对现有高分子材料进行改性以提高其生物相容性,其中表面改性因其对材料本体的影响小,成为医用高分子材料研究的一个热点．Ｒｕｃｋｅｎｓｔｅｉｎ［２］最早利用溶液法改...     

水/醇溶共轭聚合物界面材料及其在光电器件中的应用

相对于传统的无机半导体器件,以有机半导体(特别是聚合物半导体)材料为基础的有机光电器件,可采用与传统印刷技术(例如喷墨打印、卷对卷印刷等)相结合的溶液加工方式制备低成本、大面积、柔性光电器件,因而成为广泛关注的焦点,并得到了快速发展.实现溶液加工的高效有机光电器件的一个关键问题是界面问题——如何避免溶液加工时有机层间的互溶以及如何实现可印刷稳定金属电极的高效电子注入等.水/醇溶性共轭聚合物的迅速发展为解决溶液加工多层有机光电器件所面临的界面问题提供了有效手段.研究发现,水/醇溶共轭聚合物不但可以有效避免溶液加工多层器件中的界面互溶,而且还可与高功函数的稳定金属发生界面偶极相互作用而增强其电子注入,从而解决了高功函数稳定金属电子注入的难题,为实现全溶液加工的高效印刷有机光电器件提供了可行的方案.本文介绍了近年来本课题组在水/醇溶共轭聚合物阴极界面材料及器件应用方面的研究进展,并对水/醇溶共轭聚合物阴极界面材料在聚合物发光二极管和聚合物太阳电池中的工作机理进行了探讨.     

可交联且可生物降解的高分子膜

高分子膜在生物医用、电子器件、食品包装,以及气体分离等领域有着广泛的应用。实际应用中往往通过交联提高其稳定性、强度等性能。然而,传统的交联高分子膜材料在温和环境下难以降解。针对这一挑战,本文分别基于聚(α-(肉桂酰氧基甲基)-1, 2, 3-三唑)己内酯(PCTCL₁₃₃)及其与己内酯(CL)的无规共聚物P(CL₁₅₆-stat-CTCL₂₈),通过溶液浇铸法制备了两种可交联且可生物降解的高分子膜。由于肉桂酸酯侧链阻止了PCL主链的结晶,因此PCTCL₁₃₃均聚物可形成透明膜,而P(CL₁₅₆-stat-CL₂₈)无规共聚物则形成半透明膜。该高分子膜可进一步在紫外光照射下交联,而所形成的交联膜结构可以在酸催化下充分降解。理论上,这两种膜材料均可完全降解为分子量小于300 g∙mol⁻¹的产物。而通过调节聚合物中己内酯的重量百分数以及膜的交联度,可以有效调节其降解速率、透明度等性能。在此基础上,我们进一步通过分子动力学模拟探究了溶液浇铸过程中高分子的不同初始浓度对膜材料杨氏模量的影响。结果表明,随着初始浓度上升,由于分子链间的缠结程度升高,最终制备的膜材料具有更高的模量。因此,该可交联、可降解,且降解性能可调的高分子膜在生物医用领域具有一定的应用前景,并可拓展到其他领域以实现更为广泛的应用。     

毛细管内高分子溶液的浓度分布

采用连续自洽场理论分析了毛细管中发生凝胶化之前的聚合物溶液浓度分布的影响因素及其规律. 结果表明, 体系尺寸有限时, 改变聚合物链段、溶剂与壁面的相互作用参数之差, 聚合物溶液浓度分布会发生贫化/吸附转变; 临界作用参数与聚合物链长的倒数呈线性关系, 且拟合常数与体系尺寸、聚合物溶液平均体积分数有关; 聚合物分子量分布为多分散时, 分子量较低的组分更容易接近容器壁面, 分子量较大的组分则相反. 总之, 增加聚合物溶液浓度、链长, 选择优良溶剂, 减小体系尺寸等都会使浓度分布更加均匀.     

高分子复数朗之万理论

高分子复数朗之万理论是一种超越平均场近似的理论模拟方法.给定所关心体系的配分函数后,则可以通过该方法在无任何近似的情况下得到所关心物理量的系综平均值,进而可以考虑各种涨落和关联效应.由于高分子场论中一般都是复数哈密顿量,因此与之对应的玻尔兹曼概率密度是振荡、非正定的.以该玻尔兹曼概率密度为接收概率的实数空间模拟采样的效率会变的特别低.复数朗之万理论把实数物理变量扩展到复空间,同时假设在复空间存在一个正定的概率密度.因此,在整个复空间进行采样可以有效地解决这一问题.本文简要地介绍了高分子复数朗之万理论的背景,以及实行该模拟的数值方法.此外还简要地介绍了高分子复数朗之万理论在对多价盐离子溶液研究的应用.超越平均场的复数朗之万理论在生物体系研究中也有很大的作用,比如对DNA凝聚、病毒内部电荷反转等等现象的理解.     

配位印迹聚合物在分析化学中的应用进展

分子印迹聚合物(MIP)是一种对目标分子(模板分子)具有选择性结合能力的聚合物.配位印迹聚合物(CIP)是基于金属离子与功能单体、模板分子间配位作用的分子印迹聚合物,既沿袭了MIP的优点,又具有适用于极性环境等优点,在食品、环境、生物、医药等领域目标物的识别中有良好的应用潜力.本文介绍了CIP的原理和特点,综述了CIP在分析化学中的应用进展,展望了CIP的发展前景.     

多相高分子镍配合物催化甲醇羰基化反应研究

制备了2-乙烯基吡啶/丙烯酸乙二醇酯交联球型共聚物为配体,与氯化镍形成的高分子镍配合物.该配合物比表面积为70～85 m2/g,在反应介质中具有较好的溶胀性.在对配合物进行表征的基础上,对该催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸的性能与反应条件的关系进行了研究.结果表明,该配合物催化甲醇羰基化反应具有较好的活性和选择性.     

用渗流理论计算高分子溶液中溶剂的自扩散系数

基于微观渗流理论建立了溶剂小分子在高分子溶液中的自扩散模型,并据此模型对不同温度和浓度下的聚苯乙烯(PS)-苯、PS-甲苯、PS-乙苯和PS-四氢呋喃4个体系中小分子的自扩散系数进行了关联,计算出在不同温度下溶剂分子扩散所需的临界浓度。结果表明,在PS玻璃化温度以下,本模型对于温度和浓度具有很好的适用性和关联精度。     

Translocation of Polymer Chains Through a Channel with Complex Geometries

The elastic behavior of a single chain transporting through complex channel which can be seen as the combination of three different channels (left channel, middle channel, and right channel, respectively) is investigated using the new pruned-enriched Rosenbluth method with importance sampling. The elastic force during the translocation process is calculated. At the entrance into the middle channel, there is the first plateau in the curve of the elastic force f(f>0) versus x, here x represents the position of the first monomer along the x-axis direction. When the first monomer moves to a certain position, a second plateau is observedwith the elastic force f<0, which represents spontaneous translocation. The free energy difference between the subchain in the right channel and the subchain in the left channel may drive the translocation. The influence of chain length and width of the left and right channels on the translocation process are also investigated. From the simulation results, more detailed explanations for the reason why the componenttranslocation time is not the same for different channels can be presented.     

新型簇合物离子K+(KNO3)n和NO-3(KNO3)m

轴向配体在决定血红素蛋白结构和性能方面的作用引起人们的兴趣[1] .细胞色素 c是一个重要的电子传递蛋白 ,在天然状态下轴向配体 His 1 8和 Met80与血红素的 Fe原子配位 . UV光谱和 NMR谱显示氧化态细胞色素 c配位的 Met80在 p H大于 9或强外源配体存在时较易被取代[2 ] .人们对外源配体配位引发细胞色素 c的构象的研究得到一些重要的结构特征 [3,4 ] .但对整个蛋白溶液结构完整精确的描述和血红素电子结构的研究还很少 .此外 ,细胞色素 c在重折叠过程中形成组氨酸配位的中间体 ,而咪唑能捕获和阻断中间体的形成 .为此 ,本文对咪唑 -…