異丙苯過氧化氫的製備

異丙苯与分子氧作用生成異丙苯過氧化氢在1944年為Hock等所發現。近來此過氧化物已成為烯類聚合常用的引發劑;實驗室製法多採用1946年Armstrong所介紹的在水相乳液中氧化的方法。我們參考了近年來工業專利,加以改進,使製法簡化,並得到比水相氧化法更高的過氧化物集積,介紹如下:     

碳氫化合物的自动氧化——Ⅳ.氫氧化鈉在異丙苯氧化中的作用

1.实验证明,氢氧化钠对异丙苯过氧化氢具强分解能力,因而支持前文提出的,在氢氧化钠或异丙苯过氧化氢钠盐存在下,异丙苯氧化的初期快速吸氧是由于碱对异丙苯过氧化氢作用,产生自由基而引起反应链。 2.在氢氧化钠存在下,异丙苯氧化过程分为两个阶段。在第一阶段,快速吸氧伴以氢氧化钠的大量消耗;在第二阶段,较慢吸氧伴以很少的氢氧化钠消耗。 3.分离和鉴定氢氧化钠催化分解异丙苯过氧化氢的产物,其中含18％酸性产物,主要为苯甲酸、甲酸和碳酸。碱将这些酸变化为钠盐,从而减少异丙苯过氧化氢酸分解产物链抑制剂苯酚的生成,使氧化可继续以较高速率进行。 4.曾观察以上各酸的钠盐对异丙苯氧化过程的影响。虽然独立实验显示这些盐并不分解异丙苯过氧化氢,因而可以孰为弄丙苯过氧化氢的碱分解酸性产物,经形成钠盐后,对氧化过程并无显著作用,但在氧化实验中,这些盐确以不同程度消除或缩短誘导期和自动催化期,表现对链引发过程的影响。     

甲基丙烯酸的製備

因此,在製備甲基丙烯酸甲酯過程中如不加甲醇,即可獲得甲基丙烯酸,但如有廢弃之有機玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)供應時,可以此為原料而製得甲基丙烯酸。將有機玻璃之碎片在鐵甑中加熱300℃以上進行乾餾,高分子即裂解為粗甲基丙烯酸甲酯單體,係黑色有大蒜臭之油,經過水蒸氣蒸餾後即得無色甲基丙烯酸甲酯,因其沸點為100℃,故水蒸氣蒸餾極迅速,在寻常实     

隣-苯二甲酸二丁酯的製備

於一2升的圓底短頸燒瓶中,置隣-苯二甲酸酐400克(2.5M),加入較計算量過量30％的全乾正丁醇及反應物總量的0.10—0.1％的硫酸。瓶口装分餾柱及一分液濾斗,分餾柱与直形冷凝器連接。加熱,使隣-苯二甲酸酐逐漸溶解,並繼續加熱至沸騰。保持分餾柱出口溫度在93     

裂解加氫和加氫精製

799.醣的加氫分解(Hydrierende Aufschliessung von Kohlenhydraten, J. J. Th. M. Geerards, J. F. Kemkes, D. W. van Krevelen, F. Meulenbeld u. H. I. Waterman, Erdǒl u. Kohle, 1958, 11, Nr. 1, 11—12)——藉助氫和碘的作用,煙煤(在350—400°)和醣類(在300—325°)能生成液狀不含氧的環烃。從醣類所得油品的每分子平均環數為3—5,分子量為250—400。碘幾乎全可回收。從經濟观點着重考察了對纖維素加氫能否採用較緩和的反應     

歧化松香酸的製備

(一)松香酸的精製 取松香(碘價129.5、酸價162.5、軟化點54℃)700克,置於一升的圓底燒瓶中,並加冰醋酸500毫升。瓶上裝一冷凝管,加熱迴疏2小時,趁熱濾去不熔解物質,靜止過夜(或加數粒松香酸晶體,1、2小時即能結晶)待晶體析出,過濾。在濾液中再加數粒松香酸晶體,放置1小時,     

甲基丙烯酸十六酯的製備

甲基丙烯酸酯類是很有用的單體,如甲酯的聚合體可以用來製造有機玻璃,丁酯的聚合體可作黏合劑,高級的酯類如十六酯的聚合體用作為潤滑油黏度指數增進劑。甲基丙烯酸低級酯類如乙酯,丙酯的製備可用甲基丙烯酸和相應的醇直接酯化,但是這不適合於高級酯類如十六酯的製備。文獻上有關製備甲基丙烯酸十六酯的方法少而不詳,Crawford曾用丙酮     

磷酰胺類化合物的製備

本文提出一制备磷酰胺类化合物的新法。将一克分子二氯磷酰胺类化合物与二克分子甲酸在乾燥有机溶剂中加热回流。此法的特点在於产量高,产物容易分离。利用此法,目前已制得苯胺,对-氯苯胺,α-萘胺,对-磺酰氨基苯胺,隣-甲氧基苯胺,对-甲基苯胺,以及苯甲胺的磷酰胺化合物:但不能制得对-硝基苯胺及对-氨基苯甲酸的磷酰胺化合物。对-氨基苯甲酸的磷酰胺化合物可由N-对-氯甲酰苯基二氯磷酰胺与甲酸反应制得,对-硝基苯胺的磷酰胺则始终没有制备成功。     

α-氯代丙烯酸甲酯的製備

在一個1升的三口燒瓶上,装一搅拌器,一滴液漏斗,一溫度計和一球形冷疑管。自球形冷凝管上口导一橡皮管,通入冷水中,以便吸收鹽酸氣。此三口燒瓶內,即放以聚甲醛45克(1.5克分子),三氧乙烯130毫升(1.45克分子),研細的硫酸銅4克。然後一边自滴液漏斗逐漸滴入濃硫酸250毫升,一边劇烈攪拌,並以冷水浴冷却,在20—30℃之間保持1小時,即將     

正十六烷基硫酸鈉的製備

於一立升三口燒瓶中置200克正-十六碳醇,加熱使之熔化。待燒瓶中溫度達65℃,開始自分液漏斗滴入硫酸(比重1.84化學純)52.9毫升(計算量為44.6毫升)並充分攪拌。硫酸約一小時內加完,加完後再攪拌半小時。反應溫度始終保持65—68℃。反應完畢迅速將反應液傾入盛有約400毫升冰水的錐形瓶或燒杯中,此時反應液呈褐色糊狀。然後用乙醚溶解,用     

正十六烷基硫酸鈉的製備

在一個1升的三口燒瓶上,裝一攪拌器,一溫度計,一通室外之橡皮管,整個裝置都用橡皮塞。然後加氧磺酸36毫升(沸點147.5—149℃,0.55—0.58克分子),四氯化碳240毫升,在30分鐘內,逐漸加入研細而乾燥的正十六醇121克(0.50克分子),瓶內溫度保持在10℃左右,加完正十六醇後,繼續攪拌,枉10℃左右維持90分鐘,然後以無水乙醇—氫氧化鈉溶液滴定至微碱性(酚酞試劑變紅色)。濾去乙醇溶液,得到土黄色的沉澱,此沉澱以無水乙醇約     

谈氯氣製備和性质的试验

实验室中製備氯氣的方法我们都知道实验室中最常用的製備氯氣的方法,是在烧瓶中以二氧化錳氧化鹽酸(若用氯化钠和硫酸也是同样),这方法雖习用已久,但操作上的確仍然存着好些具體困难。例如这种氧化氯化氢的作用只有加热时才能引起,开始时自烧瓶中释出的氯氣老是跟空氣混雜在一塊兒,不容易估计已产生了多少氯氣等等。     

增塑劑三甲苯酚磷酸酯的製備

以甲苯酚324克(3克分子)及三氯氧磷153克(1克分子,沸點106—7℃)置於一三日圓底燒瓶中。三口燒瓶上装有溫度計及迴流冷凝器,冷凝器頂端附一氧化鈣乾燥管以防水汽浸入。徐徐加熱至90℃,待混合均匀後,以每小時升高5—10℃的速率熱至230℃。當溫度     

聚合化乳用劑Nekal Bx的製備

於一3升三口燒瓶中,置433克粉狀萘(3.38M)及500克正丁醇(6.77M)。瓶口裝溫度計、機械攪拌器以及分液濾斗。瓶外用冰浴冷却。將2125克發煙硫酸(13％SO_3)由分液濾斗徐徐加入,使瓶內溫度保持20—25℃,約在1 1/2小時內將硫酸加完。然後保持25℃,攪拌1/2小時。並將溫度徐升至45—55℃繼續攪拌2 1/2小時。放置過夜。次日再攪拌6小時(室溫     

異丁烯气相氧化动力学

在295—485℃,96—387毫米汞柱范围内研究了异丁烯的气相氧化。在这样的条件下,异丁烯的氧化溲有冷焰与负温度系数现象。在试验条件范围内,以压升量表示的最大反应速度遵守: 分析了异丁烯氧化的产品,除深度氧化产品H_2O,CO,CO_2外,产品中有多量的丙酮、甲醛(分别达原料异丁烯压力的50%和60%)和环氧化合物。产品中还有甲醇、甲烷、丙烯等。亦有乙醛、丙醛和异丁烯醛生成,但其总量不超过3毫米汞柱(5%)。根据所得结果,讨论了反应的机理。     

過氧化氫對2-甲基-3-(β-二乙胺乙基)吲哚的作用

1.用15％过氧化氢溶液与2-甲基-3-(β-二乙胺乙基)吲哚(即一种氮原子上有不全相同的基团的叔胺)相作用,其分裂处系氮与重量较大的基团连接的键上。因而获得隣-乙酰胺苯-氧乙烯酮,并制得其单苯腙。 2.吲(口朶)核2:3位置的双键可以过氧化氢氧化为两个酮基,并可能系从双羟基化合物而来。     

頁岩一號輕油和頁岩回收輕質油的中壓精製加氫及高壓一段和二段加氫試製航空煤油的研究

進行了在MoS_2-活性炭催化劑上撫順頁岩一號輕油及頁岩回收輕質油的中壓和高壓加氫試製航空煤油的研究.一號輕油在70大氣壓下加氫所得的高於220°的餾分可作為10號柴油用;低於220°的餾分與回收輕質油混合再在70大氣壓下加氫一次,則可以得到T-2航空煤油.我們發現50％的沸點範圍為150—182°的加氫生成油可以作為航空煤油的主要組分。在MoS_2催化劑上,一號輕油經200大氣壓一段加氫,可得到T-2航空煤油24.7％;一段加氫所得柴油餾分再進行一次裂解加氫,可得到12.9％的航空煤油和22.9％的航空基油.     

四异丙氧基钛对苯偶姻体系的氧化反应

Ti(OPr^i)4作为氧化剂直接氧化有机物尚属首例, ti(OPr^i)4很容易将苯偶姻氧化生成苯偶酰。室温下, 以THF作溶剂, 反应仅需10min。同样, Ti(OPr^i)4也能将氯、甲基和甲氧基取代的苯偶姻以及糠偶姻(Furoin)氧化生成相应的二酮。实验结果表明:Ti(OPr^i)4与苯偶姻体系的反应, 条件温和, 产率很高, 是一条实用、而有效的由苯偶姻制备苯偶酰的途径。     

由氫氧化鈉制金屬鈉的实验

图中的1为电解槽(是用馬口鈇制的圓盒,直徑約4-6厘米,高度約1.2-8厘米。尽可能选最小尺寸,以免浪費);2为陽电極(0.2-0.5厘米的铁棒);3为陰电極(0.05-0.2.厘米的鎳絲或鉑絲(或用铁絲亦可),上裝小木棒4,以增加使用時之便利;5为鈇片     

合成石蠟的氧化製取脂肪酸的研究

本文提出了用費-托合成石蠟為原料,以空氣氧化製取合成脂肪酸的中型和小型研究試驗結果。研究了各種操作變數——原料餾分、催化劑、氧化溫度、空氣流量等對氧化的影響,並提出了最佳條件如下:原料沸點320—450℃的軟蠟,以0.13％KMnO_4加<0.2％Na_2CO_3的10％水溶液為催化劑,氧化溫度110℃,空氣量24升/100克蠟/時.氧化至酸值70—80毫克KOH/克所須時間約15小時,一次氧化產物的粗脂肪酸含量為30—35％,其中60—70％為C_(10)-C_(20)的脂肪酸.