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相似文献
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1.
It has been established that (MVIII+Pr)/SiO2 catalysts (MVIII=Pd or Pt) obtained from organometallic precursors, have increased the dispersity of Pt, but their TN in deep oxidation of n-butane is by 3–6 times lower than that of unmodified MVIII/SiO2.
(MVIII+Pr)/SiO2 ( MVIII=Pd, Pt), , Pt, 3–6 - MVIII/SiO2.
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2.
On the basis of matrices of transfer of atoms kinetic equations of isotope transfer between the components participating in elementary reactions have been derived.
, .
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3.
Zusammenfassung Die Differentialthermoanalyse eignet sich zur Bestimmung der thermischen Stabilität der in Formmassen angewandten montmorillonitischen Bindestoffe. Mit der DTA-Methode können die bei hohen Temperaturen in diesen Bindestoffen auftretenden strukturellen Änderungen bestimmt werden. Waschöl erhöht die Dehydratisierungs- und Dehydroxylierungstemperatur des montmorillonitischen Bindestoffes. In der Folge steigert also die Suszeptibilität des Obigen zur Hydratation und auch die thermische Stabilität.
The hitherto presented results of researches of DTA of montmorillonite binding agent, applied in the moulding sand for foundry practice. With the aid of this method the temperature of dehydratation and dehydroxylation of binding agent with the addition and without of wash oil have been defined.As a result of our investigations it has been found that the same oil rises the appearance of these effects.With the aid of DTA these has also been defined structural changes occurring in montmorillonite binding agent, subjected to the activity of high temperature.

, . . , . , , .
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4.
The thermal behavior of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyiene oxide) (PPO R resin), poly(3-bromo-2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), and a series of their statistical copolymers with identical average molecular lengths has been characterized by thermogravimetry and computer-interfaced differential scanning calorimetry. The heat capacities are found to be additive with respect to the concentrations of the two components. The change in heat capacity at the glass transition ( C p) is independent of composition for bromination of up to 75% of the repeat units. At higher bromine levels C p decreases abruptly. This behavior is attributed to the temperature dependence of C p for the two components. The glass transition temperature (T g) of the copolymers varies nearly linearly with composition. A comparison of the experimental values ofT g is made with various equations derived for statistical copolymers and homogeneous polymer blends. A modification of the Couchman equation is presented taking into account the temperature dependence ofC p.
Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Poly(2.6-dimethyl-1.4-phenylenoxyd) (PPO R-Harz), Poly(3-brom-2.6-dimethyl-1.4-phenylenoxyd) und einer Reihe von statistischen Copolymeren dieser Verbindungen mit gleicher durchschnittlicher Moleküllänge wurde durch Thermogravimetrie und Differential-Scanning-Kalorimetrie mit Computerinterface charakterisiert. Die Wärmekapazitäten sind hinsichtlich der Konzentrationen der beiden Komponenten additiv. Die Veränderung in der Wärmekapazität beim Übergang zum Glas (Cp) ist unabhängig von der Zusammensetzung bei Bromierung bis zu 75% der wiederho-lungseinheiten. Bei höheren Bromierungsgraden nimmtC p abrupt ab. Dieses Verhalten wird der Temperaturabhängigkeit vonC p der beiden Komponenten zugeschrieben. Die Glasübergangstemperatur (Tg) der Copolymeren verändert sich nahezu linear mit der Zusammensetzung. Ein Vergleich der experimentellen Werte von Tg wird mit verschiedenen für statistische Copolymere und Mischungen homogener Polymere abgeleiteten Gleichungen ausgeführt. Eine die Temperaturabhängigkeit vonC p berücksichtigende Modifikation der Gleichung von Couchman wird angegeben.

, , (2,6- -1,4), (3--2,6--1,4- ) . , ë . ë (C ) 75%. C . C . T . . T . , . , C .


This work was supported by the National Science Foundation, Polymers Program (DMR 78-15279) and the General Electric Corporate Research and Development Center. The authors are indebted to the following individuals at General Electric CRD for their experimental assistance: S. R. Weissman and P. E. Gundlach (molecular weight characterizations); D. W. Marsh (X-ray analysis); V. H. Watkins and E. L. Hall (electron microscopy); and N. A. Marotta (thermogravimetry). P. E. Donahue and E. A. Williams are gratefully acknowledged for carrying out and interpreting the NMR experiments.

One of the authors (R. C. Bopp) would like to thank A. R. Shultz, J. T. Bendler, and D. M. White at General Electric CRD for their helpful discussions of this work and express his sincere appreciation to Professor P. R. Couchman (Rutgers University) for his illuminating discussions of the thermodynamic basis of his equation.  相似文献   

5.
A microcombustion procedure specific for the determination of total-, organic- and carbonate-C in freshwater lake sediments is described. The procedure involves combustion of the sample at 650° to obtain organic-C. Total-C is obtained by combustion at 950° and carbonate-C calculated by difference. The procedure was evaluated by differential thermal analyses of representative sediments and known carbonate minerals. A procedure for the identification of dolomite in lake sediments by differential thermal analysis under CO2 is also described.
Zusammenfassung Es wurde über ein zur Bestimmung des Gesamt-, Karbonat- und organischen Kohlenstoffgehaltes von Süßwasserrückständen geeigneten Mikroverbrennungsverfahren berichtet. Durch Verbrennen bei 650° erhält man den organischen Kohlenstoff, durch Verbrennen bei 950° den Gesamtkohlenstoff. Der Karbonatkohlenstoff ergibt sich aus der Differenz. Die Methode wurde durch differentialthermoanalytische Prüfung von charakteristischen Sedimenten und bekannten Karbonatmineralien getestet. Ein Verfahren zur Identifizierung von Dolomit in Seesedimenten durch Differentialthermoanalyse unter CO2 wurde ebenfalls beschrieben.

Résumé On décrit une méthode spécifique de microcombustion pour déterminer la teneur en carbone total, organique et carbonate dans des sédiments des lacs à eau froide. On reçoit le C organique par combustion à 650°, le C total par combustion à 950° et le carbone à l'état de carbonate, par la différence. On a évalué le procédé par ATD des sédiments représentatifs et de minérais de carbonate connus. On a décrit une méthode pour identifier le dolomite dans les sédiments des lacs, par ATD sous CO2.

, , C . C 650° 950°C, , C . . , , CO2.
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6.
Methods of variance analysis were utilized to select the conditions used in DSC studies of dehydration processes of various copper sulphate hydrates. The constant methodical errors were determined. Procedures were pointed out to increase the accuracy of DSC measurements in dehydration processes.
Zusammenfassung Methoden der Varianzanalyse werden angewandt, um die Auswahl der Bedingungen zur Untersuchung des Dehydratisierungsprozesses verschiedener Kupfersulfat-Hydrate mittels DSC zu treffen. Die konstanten methodischen Fehler wurden ermittelt. Es wird auf Verfahren zur Erhöhung der Genauigkeit von DSC-Messungen bei Dehydratisierungsprozessen hingewiesen.

. . - .
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7.
In many applications of differential scanning calorimetry (DSC), notably the determination of specific heat functions, the analysis of reaction kinetics and the determination of purity, the instantaneous differential heat flow and the instantaneous actual sample temperature are required. The measurement of both is influenced in DSC by thermal lag effects, i.e. signal filtering and thermal gradients. A procedure is proposed which permits, under certains experimental conditions, correction of thermal lag by means of characteristic time constants having material and instrumental components. The validity of the results is enhanced by the comparison with those obtained by other authors.
Zusammenfassung Bei vielen Anwendungen der Differentialabtastkalorimetrie, besonders bei der Bestimmung der spezifischen WÄrme, der Analyse der Reaktionskinetik sowie bei der Reinheitsbestimmung werden die momentane differentiale WÄrmeströmung und die momentane Probentemperatur benötigt. Die Messung beider Grö\en wird bei der DSC durch thermische Verzögerungs-Effekte, d. h. Signalfiltrierung und thermische Gradienten beeinflu\t. Es wird ein Verfahren vorgeschlagen, das unter gewissen Versuchsbedingungen die Korrektur des thermischen Verzögerungs-Effekts durch charakteristische, aus Material- und Instrumentalkomponenten bestehende Zeitkonstanten, ermöglicht. Die Gültigkeit der Ergebnisse wird durch Vergleiche mit den von anderen Autoren erhaltenen besonders betont.

Résumé Dans de nombreuses applications de l'analyse calorimétrique différentielle, par ex. les déterminations de chaleur spécifique, de cinétiques réactionnelles et de pureté, il est nécessaire de connaÎtre les valeurs instantanées du flux de chaleur différentiel ainsi que la température réelle de l'échantillon. En DSC, la mesure de ces deux valeurs est influencée par des effets d'inertie comme le filtrage du signal et les gradients thermiques. On propose un procédé qui permet, dans certaines conditions expérimentales, de corriger ce retard de transmission du signal thermique par des constantes de temps caractéristiques du matériau et de l'instrument. La validité des résultats est mise en valeur par comparaison avec ceux obtenus par d'autres méthodes.

, , , . , , . , , . , .


The author wishes to thank Prof. M. Piazzi for his helpful discussion with respect to this communication.  相似文献   

8.
The effect of Cu(II), phenanthroline, alcohol, NaOH and O2 concentrations on the oxidation rates of alcohols in aqueous alkaline solutions has been studied and a reaction mechanism is proposed.
Cu(II), , , NaOH, O2 - . .
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9.
Two synthetic hydrated thallium (I) diborates have been found in the liquidsolid equilibria of the 100° isotherm of the ternary system H2O-B2O3-Tl2O; they were characterized via the powder diagrams, but classical chemical analysis does not lead to the correct degree of hydration. Through TG of the powders, a complex process is found with no explanation. Structural resolution and TG of the monocrystals allow a correct explanation of the thermal dehydration: these thallium (I) diborates are two distinct compounds, Tl2B4O7 · 3H2O and Tl2B4O7 · 1.5H2O, which have their own process of dehydration; they contain infinite chains of polyanions and their structural formulae are Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O and Tl4[B8O12 (OH)4]H2O; the latter polyanion may be considered as the dimer of the first.The H2O-Tl2B4O7 phase diagram was established by thermal analysis and solubility experiments, both under pressure; it allows the prediction that another hydrated thallium (I) diborate, Tl2B4O7·H2O, exists, with possible structural formula Tl6[B12O18 (OH)6]. Actually, only monocrystals of Tl4[B8O12 (OH)4]·H2O have been obtained hydrothermally from Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O.
Zusammenfassung Im ternären System H2O-B2O3-Tl2O liegen bei 100° bei Einstellung des Gleichgewichtes flüssig-fest zwei hydratisierte Thallium (I) -diborate vor; diese wurden durch Pulverdiagramme charakterisiert, die klassische chemische Analyse ergab jedoch nicht den richtigen Hydratationsgrad. Bei TGA von Pulvern verläuft ein komplexer Prozeß, für den keine mögliche Erklärung gegeben werden kann. Strukturaufklärung und TGA mit Einkristallen ermöglichen eine korrekte Erklärung der thermischen Dehydratisierung: die hydratisierten Thallium (I) -diborate sind zwei verschiedene Verbindungen der Zusammensetzung Tl2B4O7· 3H2O und Tl2B4O7· 1.5H2O mit unterschiedlichem Dehydratisierungsverlauf, die Polyanionketten enthalten und durch die Strukturformeln Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O bzw. Tl4[B8O12 (OH)4] · H2O zu beschreiben sind. Das Polyanion der zweiten Verbindung kann als Dimeres des der ersten angesehen werden. Das Phasendiagram H2O-Tl2B4O7 wurde durch unter Druck ausgeführte thermische Analyse und Löslichkeitsexperimente aufgestellt. Aus diesem Phasendiagramm kann die Existenz eines anderen hydratisierten Thallium (I) -diborats, Tl2B4O7 · H2O, mit der möglichen Strukturformel Tl6[B12O18 (OH)6] vorausgesagt werden. In Wirklichkeit wurden aber nur Einkristalle von Tl4[B8O12 (OH)4]·H2O durch hydrothermale Behandlung von Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O erhalten.

2-23-l2 100° , . , . : l247·2 l247·1.52, . l2[46()2]· 22 l4[812()42. . 2-l247. , l247·2 l6[1218()6]. , l4[812()42 l2[4O6()2]·22O.


Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis Amsterdam, 1984.  相似文献   

10.
Two base oils, obtained on a laboratory scale, were investigated with a derivatograph and by means of DSC. The sensitivities of the oils to some antioxidants were also examined. The high thermooxidative stability of the oil obtained from a preoxidized atmospheric crude residue was confirmed.
Zusammenfassung Zwei im Labormaßstab hergestellte Rohöle wurden mit einem Derivatographen und mittels DSC untersucht. Die Empfindlichkeit der Öle gegenüber Antioxidanten wurde ebenfalls geprüft. Es wurde eine hohe thermooxidative Stabilität des aus einem präoxidierten atmosphärischen Rohstoffrestes erhaltenen Öls nachgewiesen.

, . . , .


The authors are grateful to the Institute of Petroleum Technology for the DSC measurements.  相似文献   

11.
Kinetic data on the reduction of iron ore-coal pellets are compared with similar data for lump ore. It is shown that, when ore and coal are mixed intimately, the reduction reactions are accelerated considerably. Ore-coal pellets offer some additional advantages, as discussed in the text.It is shown that the kinetics of ore-coal reduction can be studied by using a pseudo kinetic parameter,f (fraction of reaction), defined as the instantaneous weight loss divided by the maximum possible weight loss. Plots off versust have been analysed to establish the kinetic equations and evaluate the kinetic parameters.
Zusammenfassung Die kinetischen Daten der Reduktion von Eisenerz-Kohle-Pellets wurde mit ähnlichen Daten von Stückerz verglichen. Es wurde gezeigt, daß die Reduktionsreaktionen im Falle einer intensiven Vermischung von Erz und Kohle erheblich beschleunigt werden. Erz-Kohle-Pellets besitzen einige zusätzliche Vorteile, auf die im Text näher eingegangen wird. Es wurde gezeigt, daß die Kinetik der Erz-Kohle-Reduktion mit Hilfe eines pseudokinetischen Parametersf (Reaktionsbruch) untersucht werden kann, der als Quotient aus aktuellem Gewichtsverlust und maximal möglichem Gewichtsverlust definiert wird. Zur Bestimmung der kinetischen Gleichungen und der Berechnung der kinetischen Parameter wurde einf–t Diagramm ausgewertet.

- . , , . . , - , g ( ), . f t .
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12.
The reaction is first order in potassium peroxydisulfate and zero order in Indigo Carmine. Hydrogen ions have no effect on the rate in the acidity range of 0.0–0.2 M. Allyl acetate inhibits the reaction. A radical chain mechanism is proposed.
. 0 0,2 M . . .
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13.
Sulfide catalysts (Ni, Mo)/Al2O3 and (Co,Mo)/Al2O3 obtained through metal complexes using a surface assembling principle, are more active in thiophene hydrogenolysis compared with traditional catalysts prepared through impregnation.
(Ni,Mo)/Al2O3 (Co,Mo)/Al2O3, , , .
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14.
It is evident that thermal analysis studies of Australian coals are of primary significance in the rationalisation of the various physical and chemical processes inherent in energy generation from these fossil fuels. To data, considerable such data has been accumulated correlating combustion efficiency with the coal primary structure, surface phenomena, included metal ions, volatile matter release profiles, particle size and corresponding char properties. The kinetics of these complex processes are now also modelled.
Zusammenfassung Für die Rationalisierung der physikalischen und chemischen Prozesse bei der Energiegewinnung aus australischer Kohle sind thermoanalytische Untersuchungen dieser fossilen Rohstoffe von erstrangiger Bedeutung. Es wurde eine bedeutende Menge von Angaben gesammelt, die eine Beziehung zwischen dem Verbrennungsgrad und der Primärstruktur der Kohle, Oberflächenerscheinungen, enthaltenen Metallionen, des Emissionsprofiles flüchtiger Verbindungen, der Partikelgröße und der entsprechenden Halbkokseigenschaften herstellen. Die Kinetik dieser komplexen Vorgänge wurde nun auch modelliert.

, , . , , , , , . .
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15.
The general method of calibrating tube type dilatometers is discussed in this report. For the most accurate results, calibration standards of known thermal expansion must be used. For less accurate results, the average thermal expansion for the tube material reported in the literature, or supplied by the tube manufacturer can be used. Accuracies of the order of ±1% can be attained by calibrating with a standard and ±4% by using average values for the tube material.Secondary calibration standards are available from the U.S. Bureau of Standards. Copper and platinum standards are recommended by ASTM. For extremely high temperature, tungsten is about the best standard.
Zusammenfassung Die allgemeine Methode der Eichung von Rohrdilatometern wird erörtert. Um genaue Ergebnisse zu erzielen müssen Eichstandards bekannter thermischer Ausdehnung verwendet werden Für weniger genaue Ergebnisse können Literaturangaben bezüglich der durchschnittlichen thermischen Ausdehnung des Rohrmaterials, oder die von der Herstellerfirma der Rohre angegebenen Korrekturwerte verwendet werden. Genauigkeiten der Grössenordnung von ±1% können bei der Eichung mittels Standards und ±4% unter Verwendung von Durchschnittsdaten des Rohrmaterials erzielt werden.Sekundäre Eichstandards können von dem U. S. Bureau of Standards bezogen werden. Kupfer- und Platinstandards werden von ASTM empfohlen. Für extrem hohe Temperaturen wird Wolfram als bestes Standardmaterial empfohlen.

Résumé La méthode générale d'étalonnage des dilatomètres à tige est discutée. Les résultats les plus exacts sont obtenus par l'emploi d'étalons dont le coefficient de dilatation est connu. La valeur moyenne de la dilatation communiquée par la littérature ou fournie par le fabricant de tige peut aussi être utilisée mais les résultats sont moins exacts. Une exactitude de l'ordre de ±1% peut être atteinte en réalisant l'étalonnage avec un étalon et de ±4% en prenant les valeurs moyennes du matériau.Des étalons secondaires sont disponibles auprès de l'U. S. National Bureau of Standards. Le cuivre et le platine sont recommandés par l'ASTM. Aux températures très élevées, le tungstène est à peu près le meilleur étalon.

** . ** . ** , . ** ± 1% +4% — . . ASTM. .
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16.
The enantiometric purity of a vitamin D3 metabolite was determined more exactly by means of DSC than by1 H-NMR. The melting curve was analysed by the partial area method based on the Schröder-van Laar equation. In order to find a suitable method for separation(R)-2,3-dihydroxy-3-methylbutylp-toluenesulfonate from the racemate, the phase diagram of the enantiomers was evaluated from DSC results. The occurrence of a racemic compound was confirmed by an X-ray diffraction investigation of the racemate and the enantiomers. The conclusions are discussed in comparison with the results of previous investigations.
Zusammenfassung Die Enantiomeren-Reinheit des Vitamin D3-Metaboliten (R)-2,3-Dihydroxy-3-methylbutyl-p-toluensulfonat (R-I) lässt sich durch DSC genauer als mittels1 H-NMR ermitteln. Dazu wird die Schmelzkurve nach der Partialflächenmethode ausgewertet, die auf der Schröder-van Laar'schen Gleichung beruht.Zum Auffinden einer geeigneten Methode für die Abtrennung des R-Enantiomeren aus dem Racemat wurde das Phasendiagramm der Enantiomeren aus DSC-Messungen konstruiert. Das Vorliegen einer racemischen Verbindung wurde durch Röntgenbeugungsuntersuchungen von Racemat und reinen Enantiomeren bestätigt. Die Ergebnisse werden mit denen früherer Untersuchungen verglichen.

D3 , . , -. (R) -2,3--- -- , . . .
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17.
Kinetic regularities in the consumption of initial reactants and the accumulation of propylene oxidation products has been studied in the region of negative temperature coefficients of the maximum reaction rate (T=648–723 K). It has been revealed that for prolynene-enriched mixtures (C3H6:O2=3:1) at P-20.66 kPa, the reaction rate is practically independent of the temperature, whereas for poor mixtures (C3H6:O2=1:5) it decreases with increasing temperature.
a (T=648–723K). , (C3H6:O2=3:1) P=20,66 , (C3H6:O2=1:5) .
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18.
The version of transition state theory that accounts for quantization of the rotational energy of a dipole gives ion-dipole capture rate constants in good agreement with the statistical adiabatic channel model and, in the region , gives results more accurate than those obtained by numerical trajectory calculations.
, , - . , .
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19.
The thermal decomposition of precursors of Li/MgO catalysts prepared from different Mg and Li compounds is reported. Dehydration and dehydroxylation is observed in both cases, in addition to decomposition of LiNO3, but not of Li2CO3. The properties of the solids are related to the melting and spreading of LiNO3 or Li2CO3 before or after Mg(OH)2 dehydroxylation.
Li/MgO, Mg Li. LiNO3, Li2CO3, . LiNO3 Li2CO3 Mg(OH)2.
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20.
The nucleation mechanism, kinetics and induction periods in strontium tungstate crystallization from sodium tungstate melt in platinum crucibles were investigated by differential thermal analysis. Heterogeneous nuclei first formed on the metal platinate particles within the solution during the induction periods (¯t); the main crystal growth started only after ¯t and few new nuclei were then formed. At any crystallization temperature, ¯t varied inversely with the cooling rate (R T), and with the rate (RC) of development of excess solute concentration according to the relation ¯t = 1/(k 1 R c ), wherek 1 and are constants. The critical temperature (¯T), critical supersaturation(¯ S), k 1 and were evaluated.
Zusammenfassung Der Keimbildungsmechanismus, sowie die Kinetik und die Induktionsperioden wurden bei der Kristallisation von Strontiumwolframat aus Natriumwolframatschmelzen in Platintiegeln durch Differentialthermoanalyse untersucht. Die heterogenen Kristallkeime wurden zuerst während der Induktionsperiode () an den Metallplatinat-Teilchen in der Lösung gebildet: das Hauptkristallwachstum begann erst nach und nachfolgend wurden einige neue Keime gebildet. Bei jeder Kristallisationstemperatur änderte sich umgekehrt proportional zu den Abkühlungsgeschwindigkeiten (R T) und den Geschwindigkeiten (R c) der Bildung überschüssig gelösten Materials, entsprechend der Gleichung = 1/(k 1 R c , wobeik 1 und Konstanten sind. Die kritische Temperatur (¯T), die kritische Übersättigung (¯S),k 1 und wurden bewertet.

Résumé On a étudié par analyse thermique différentielle le mécanisme de nucléation ainsi que la cinétique et les périodes d'induction de la cristallisation du tungstate de strontium, à partir des bains fondus de tungstate de sodium, dans des creusets de platine. Des noyaux hétérogènes se forment d'abord sur les particules de platinate métallique dans la solution, au cours des périodes d'induction (): la croissance principale des cristaux ne commence qu'après et il se forme alors quelques noyaux nouveaux. A une température quelconque de cristallisation, varie de façon inverse avec les vitesses de refroidissement (R T) et les vitesses de développement (R c ) de concentrations de sursaturation de la substance en solution, selon la relation = 1/(k 1 R c , oùk 1 et sont des constantes. On a évalué la température critique (¯T), la sursaturation critiques (¯S),k 1 et.

, . - (¯ t). ¯t . - ,¯t (R T), (R c) ¯t=1/(K1 R c ), 1 — . (¯), (_-S), K1 .
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