多自由基体系溶液ESR谱的数据分析

将ER-200D ESR波谱仪ASPECT 3000计算机采集的ESR图谱传输到IBM PC/XT计算机上,通过自行设计的ESR图谱模拟程序ESRSIMU,同屏显示比较,方便、灵活地对多自由基体系溶液ESR一级近似谱进行了模拟,获取了各个自由基的ESR波谱参数和体系中各类自由基的相对浓度等信息.对单个自由基ESR谱的模拟,ESRSIMU的运行速度比BRUKER EPR 3002快近100倍.     

糖与氨基酸反应产物结构的EPR和13C NMR研究

应用EPR和¹³C NMR技术系统地研究了糖与氨基酸反应的产物。EPR波谱分析表明,反应产物的结构主要取决于氨基酸的结构。¹³C NMR波谱的化学位移表明、反应产物的结构应该是2,5-哌嗪二酮,糖是作为1,4位取代的配位基。本文还提出了一种可能的反应机制。     

溶液自由基ESR谱的计算机模拟

根据溶液自由基电子自旋共振(ESR)原理,用高级BASIC语言编写了溶液自由基谱的模拟程序。自由基的ESR能级用一级近似求解,谱线的线型采用洛仑兹和高斯型的混合线型函数,程序规定体系中核自旋量子数可从1/2到7/2,不等性核的数目最多可达10组,每组中等性核的数目原则上不受限制。通过二萘嵌苯阳离子自由基和硝基苯负离子自由基谱模拟二个例子加以说明,模拟结果是满意的。     

糖与氨基酸反应产物结构的EPR和~(13)C NMR研究(英文)

应用EPR和~(13)C NMR技术系统地研究了糖与氨基酸反应的产物。EPR波谱分析表明,反应产物的结构主要取决于氨基酸的结构。~(13)C NMR波谱的化学位移表明、反应产物的结构应该是2,5-哌嗪二酮,糖是作为1,4位取代的配位基。本文还提出了一种可能的反应机制。     

Pd(OAc)_2与有机双膦在氯代烷中的反应机理(Ⅱ)研究

在前文[1 ,2 ] 基础上 ,扩展了有机双膦系列 .应用电子自旋捕获技术 (EPR ST)研究了Pd(OAc) 2 与系列有机双膦dppm(二 (二苯基膦甲烷 ) )、dppe(二 (二苯基膦乙烷 ) )及dppp(二(二苯基膦丙烷 ) )在氯代烷中反应的反应机理 ,所用捕获剂为PBN ,得到EPR实验谱并进行了模拟 .提出了反应机理并进行了讨论 .并对影响反应的一些因素进行了探讨 .Pd(OAc) 2 在此反应中既是反应物又是引发剂 ,在反应中起分子诱导作用 .当Pd(OAc) 2 与非自由基物种有机双膦配体及氯代烷共存时 ,引发了自由基反应 .     

多核芳烃正离子自由基的ENDOR和EPR研究

用EPR和ENDOR方法检测傅氏烷基化反应(Friedel-Crufts reaction)中所生成的多核芳烃正离子自由基:1,4,5,8-四甲基惠、9,10-二氘代-1,4,5,8-四甲基蒽、2,6,9,10-四甲基蒽、2,6-二甲基-9,10-二(对甲苯基)蒽、3,6,11,14-四甲基二苯并(a,c)三亚苯正离子自由基,测定了它们的超精细偶合常数并提出了其生成机理。     

氢化物AlH2自由基分子光谱辐射特征的研究

利用前一篇论文计算所得的振动频率、转动常数和配分函数,再将常温下的无转动跃迁矩平方近似为一常数并应用于高温,进一步编制程序,计算了氢化物AlH2分子001-000跃迁带不同温度段的辐射强度和吸收系数等谱带辐射特征.论文中计算的配分函数值与高斯计算及拟合值,不管是在常温还是高温下,都吻合较好,这说明构建的模型是可靠的,可以用来进一步计算谱带强度和吸收系数;从获得不同温度段的模拟光谱辐射特征图也可以看出,本文得到的谱带特征与文献一致.这对进一步研究自由基分子高温光谱的实验和理论都具有一定的参考作用.     

氢化物AlH2自由基分子光谱辐射特征的研究

此文用以前计算的振动频率、转动常数和配分函数,再将常温下的无转动跃迁矩平方近似为一常数并应用于高温,进一步编制程序,计算了氢化物AlH2分子001-000跃迁带不同温度段的辐射强度和吸收系数等谱带辐射特征.配分函数的计算值与高斯程序计算及拟合值,在不同温度都吻合较好,这说明构建的模型是可靠的,可以用来进一步计算谱带强度和吸收系数;从获得不同温度段的模拟光谱辐射特征图也可以看出,本文得到的谱带特征与文献一致.这对进一步研究自由基分子高温光谱的实验和理论都具有一定的参考作用.     

正庚烷燃烧反应中间自由基的光谱测量

采用ICCD瞬态光谱探测系统和化学激波管,在点火温度1 408K,点火压力2.0atm,燃料摩尔分数1.0%,当量比1.0的条件下,拍摄了正庚烷燃烧过程中不同时刻的瞬态发射光谱,光谱曝光时间6μs,拍谱范围200～850nm。确认了在所拍光谱范围内主要是OH,CH和C2自由基的特征辐射光谱,表明小自由基OH,CH和C2是正庚烷燃烧过程中重要的反应中间产物。所拍时间分辨光谱显示,在正庚烷燃烧反应中,OH,CH和C2自由基一出现很快就达到其浓度峰值,但CH和C2自由基随着反应的进行迅速减少至消失,OH自由基持续的时间却长很多。实验结果为了解正庚烷燃烧反应微观过程和验证其燃烧反应机理提供了实验依据。     

紫外光诱导下的固体胆红素自由基性质的ESR研究

利用电子自旋共振方法对固体胆红素及其自由基在紫外照射下的变化进行了研究,发现在紫外光下仅引起胆红素超氧自由基及半醌自由基浓度的增加,而没有新的自由基形式生成,指出Foote提出的光氧化机理假说的中间体自由基即是由上述两种自由基构成,并通过电子计算机对ESR谱的摸拟,提出了紫外辐照下的胆红素自由基形成机理,推测胆红素光化学反应的途径及产物与这两种自由基浓度及在不同环境下的反应活性有关.     

α-溴代丙烯酰胺衍生物与丙氨酸反应产物的结构鉴定

本文测定了α-溴代丙烯酰胺与丙氨酸反应产物的¹H,¹³C-NMR谱,采用NMR的各种技术对其谱线进行归属,鉴定出该产物的化学结构,是氮丙啶化合物的一对等量的非对映异构体的混合物,并讨论了¹H,¹³C-NMR谱与立体化学的关联。本文测定的氮丙啶化合物的非对映异构体的¹³CNMR谱未见报道。     

镜煤吡啶不溶物及其热解加氢产物的NMR研究

本文对镜煤吡啶不溶物、热解加氢后吡啶及四氢呋喃不溶物进行了固体NMR研究,获得了12种结构参数,并对热解加氢产物中的苯可溶各馏份进行了一维、二维液体NMR研究,归属了其¹³C和¹H谱,计算了各馏份的平均分子结构.     

星型支化SBS嵌段共聚物的NMR研究

本文研究了由四氯化硅和氯硅烷等偶联聚合的多种星型支化SBS及其氢化试样的¹H和¹³C-NMR谱,确定了它们的三种不同支化度的星型支化结构。并研究了四官能度星型支化SBS试样的¹³C序列结构。     

1H NMR法测定不饱和酯类氢硅化产物的结构

用¹H-NMR系统的测定了不饱和酯类的氢硅加成产物、指认了¹H-NMR各谱峰的归属。建立了分析加成产物中α-结构和-β结构百分比含量的全积分处理方法。对照化学分析方法,本方法具有快速、可靠和能跟踪化学反应体系结构组成的变化等优点。     

含次环己基有机硅单体及二聚体的NMR谱与结构

含次环已基有机硅单体及其二聚体业已成功地合成^[1],本文研究了这类新单体和二聚体的¹H-NMR、¹³C-NMR、和²⁹Si-NMR谱,从而确定了它们的结构。     

甘草三萜内酯的13CNMR研究

本文讨论了24-羟基甘草内酯(1)甘草内酯乙酸酯(3)等甘草三萜类化合物的¹³CNMR谱、对其化学位移进行了指定。结果表明,1和3均系18β-构型,可由C₁₂和C₁₀特征化学位移识别。这些化合物密集谱线的多重性由质子宽带去偶,单频偏共振去偶和PRFT(Partially Relaxed FT)谱比较分析完成。选择适当的脉冲间隔,可由PRFT谱方便地识别这些化合物的季碳,CH,CH₂和CH₃。     

异戊二烯与甲基丙烯酸甲酯交替共聚物及其嵌段共聚物的13C-NMR研究

本文以¹³C-NMR方法研究了异戊二烯(IP)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交替共聚物Poly (IP-a-MMA)及其与苯乙烯(ST)和丙烯酸甲酯(MA)交替共聚物Poly (ST-a-MA)的嵌段共聚物Poly[(ST-a-MA)-b-(IP-a-MMA)-b-(ST-a-MA)]的微观结构,结果表明在完全交替的共聚物中,IP单元主要以反-1,4-结构存在。IP和MMA以"头-头"和"头-尾"两种方式共聚,而以前者为主。     

九个苯并冠醚的13C-NMR谱研究

本文测定了九个苯并冠醚的¹³C-NMR和¹H-NMR谱,结合元素分析、红外、紫外、质谱等数据,确定了这些冠酸的分子结构。根据NMR谱的谱线位置、裂分情况及取代基诱导效应,归属了全部¹³C-NMR谱线。并讨论了苯环上不同取代基对冠醚环上各碳化学位移的影响。