Preparation and properties of yttrium,lanthanum and lanthanide 2,4-dinitrobenzoates

Summary The conditions of the formation of rare earth 2,4-dinitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water at 298 K determined (their solubilities are of the order of 10^–2 mol dm^–2). The IR and X-ray spectra for the hydrated and dehydrated complexes were recorded. All complexes are crystalline compounds. The condition of thermal decomposition of the complexes were also investigated. On heating above 573 K the complexes were found to decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Accordingly, the thermal decomposition for the complexes was carried out in the temperature range 273–573 K. The thermal stability data reveal them to dehydrate in one step and the crystallization water molecules to be bound in various ways. From the obtained results it appears that during the dehydration process no isomerisation of the nitro group to nitrito occurs.

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Herstellung und Eigenschaften von Y-, La- und Lanthaniden-2,4-Dinitrobenzoaten

Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La-, und Lanthaniden-2,4-dinitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10^–2 mol dm^–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie der dehydratisierten wurden gemessen und dabei festgestellt, daß es sich um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht: sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der 2,4-Dinitrobenzoate wurde im Temperaturbereich von 273–573 K untersucht. Aus der thermischen Analyse ergibt sich, daß die Komplexe und die Kristallwassermoleküle in einer Stufe dehydratisiert werden und verschiedenartig gebunden sind. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La-, und Lanthaniden-2,4-Dinitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechenden Nitritoverbindungen unterliegen.

     

Preparation and properties of yttrium,lanthanum, and lanthanide 3,5-dinitrobenzoates

Summary The condition of the formation of rare earth 3,5-dinitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water at 298 K determined (their solubilities are of the order of 10^–4 mol dm^–3). From the values of solubilities in water the solubility products were established (in the order of 10^–12 mol⁴ dm^–12). The IR and X-ray spectra for the hydrated and dehydrated complexes were recorded and studied. All complexes are crystalline compounds. The condition of thermal decomposition of the complexes was also investigated. On heating above 573 K the 3,5-dinitrobenzoates decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Accordingly, the thermal decomposition for the complexes was studied in the temperature range 273–573 K. The thermal stability data reveal them to dehydrate in two steps. From the obtained results it appears that during the dehydration process no izomerization of the nitro group to the nitrito group occurs.

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Herstellung und Eigneschaften von Y-, La- und Lanthaniden-3,5-Dinitrobenzoaten

Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthaniden-3,5-Dinitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10^–4 mol dm^–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie der 3,5-Dinitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen. Es wurde festgestellt, daß es sich stets um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde untersucht: sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenen 3,5-Dinitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–523 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La-, und Lanthaniden — 3,5-Dinitrobenzoate bei Temperaturerhöhung oder im Dehydratisierungsprozeß keine Umgruppierung in die entsprechenden Nitritoverbindungen erleiden.

     

Chromatographic determination of the solubility of low soluble substances—A practical possibility

Using selected examples we demonstrate the determination of solubility of low soluble substances with the help of planar chromatography, which is a new, simple and rapid approach to the problem, to a certain extent challenging the established methods. Our approach is a practical consequence of the thermodynamic view of the chromatographic processes, involving either the adsorption or partition mechanism of separation.

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Chromatographische Bestimmung der Löslichkeit von schwerlöslichen Substanzen — eine praktische Möglichkeit

Zusammenfassung An den gewählten Beispielen wird die Bestimmung der Löslichkeit schwerlöslicher Substanzen mit Hilfe der planaren Dünnschichtchromatographie demonstriert. Dieses Verfahren stellt eine neue, einfache und schnelle Methode dar, die in einem gewissen Maß in Konkurrenz zu den älteren und anerkannten Methoden tritt. Die Methode ist die praktische Konsequenz der thermodynamischen Betrachtung des chromatographischen Prozesses in der Adsorptions- und Verteilungsdünnschichtchromatographie.

     

Preparation and properties of yttrium,lanthanum and lanthanide 3,4-dinitrobenzoates

Summary The rare earth 3,4-dinitrobenzoates were prepared and their quantitative composition and solubilities in water at 298 K determined (they are of the order of 10^–3 mol dm^–3). From the values of solubilities in water the solubility products were established (they are in the order of 10^–11 mol⁴ dm^–12). The IR and X-ray spectra for hydrated and dehydrated complexes were studied. All complexes are crystalline compounds. The condition of thermal decomposition of the complexes were also investigated. On heating above 573 K all 3,4-dinitrobenzoates decompose explosively undergoing a melting process. Thus, the thermal decomposition for complexes was carried out in the temperature range 273–573 K. The thermal stability data reveal them to dehydrate in one or two steps. From the obtained results it appears that during the dehydration process no isomerization of the nitro group to nitrito occurs.

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Herstellung und Eigenschaften von Y-, La- und Lanthaniden-3,4-Dinitrobenzoaten

Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthaniden-3,4-Dinitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10^–3 mol dm^–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie der 3,4-Dinitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen. Alle untersuchten Verbindungen waren kristallin. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde untersucht: sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenen 3,4-Dinitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–523 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La- und Lanthaniden-3,4-Dinitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechende Nitritoverbindungen unterliegen.

     

Preparation and properties of yttrium,lanthanum and lanthanideo-nitrobenzoates

The conditions of the formation of yttrium, lanthanum and lanthanideo-nitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water at 298 K were determined (their solubilities are of the order of 10^–2 mol dm^–3). The IR and X-ray spectra for the obtained complexes and the dehydrated rare earth elemento-nitrobenzoates were recorded; all prepared complexes are crystalline compounds. The conditions of thermal decomposition of the complexes were also studied. It was found that on heating above 523 K the complexes decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Therefore the thermal decomposition for complexes being studied was carried out in the temperature range 273–523 K. From the results it appears that during the dehydration process or with the increase of temperature no transformation of the nitro group to nitrito occurs.

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Darstellung und Eigenschaften von Y, La und Lanthanidenorthonitrobenzoaten

Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthanidenorthonitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K wurde bestimmt; die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10^–2 mol dm^–3. Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie der Orthonitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen und dabei festgestellt, daß es sich um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde festgestellt: sie zerfallen über 523 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenen Orthonitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–523 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La- und Lanthanidenorthonitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechende Nitritoverbindungen unterliegen.

     

Thermodynamics of transfer processes, 1. Solubility of hydrophilic solutes in dioxane-water mixtures

Summary The solubility profiles of oxalic and malonic acid in various dioxane-water mixtures are reported. These values are analyzed in terms of dipole moment and solubility parameter using theHildebrand treatment for regular solutions. The effect of temperature upon the solubility values was investigated and thus the thermodynamic parameters of the solutions were derived. The thermodynamic transfer functions of oxalic and malonic acid from water to aquo-dioxane mixtures were also calculated and analyzed in terms of solute-solvent interactions.

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Thermodynamik von Transferprozessen, 1. Mitt. Löslichkeit hydrophiler Verbindungen in Dioxan-Wasser-Mischungen

Zusammenfassung Das Löslichkeitsverhalten von Oxalsäure und Malonsäure in verschiedenen Dioxan-Wasser-Mischungen wurde untersucht. Die erhaltenen Werte werden im Hinblick auf Dipolmoment und Löslichkeitsparameter unter Verwendung derHildebrandschen Beziehung für reguläre Lösungen diskutiert. Aus der Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit wurden die thermodynamischen Parameter der Lösungen abgeleitet. Die thermodynamischen Transferfunktionen für Oxalsäure und Malonsäure zwischen Wasser und Wasser-Dioxan-Mischungen wurden ebenfalls berechnet und werden im Zusammenhang mit Wechselwirkungen zwischen Lösungsmittel und gelöster Substanz diskutiert.

     

Triazoles as complexing agents: Synthesis and structural studies of some bivalent metal ion complexes with Bi- and tridentate ligands

Summary Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) complexes of 4-amino-5-mercapto-3-trifluoromethyl-s-triazole (AMTT) and 5-mercapto-4-salicylideneamino-3-trifluoromethyl-s-triazole (MSTT) have been synthesized and characterized on the basis of elemental analyses, magnetic measurements, infrared and electronic spectral data. The ligandsAMTT andMSTT were characterized by elemental analyses, infrared and¹H NMR spectral studies.AMTT, involving N and S as donor atoms, andMSTT, involving N, O and S as donor atoms, act as bi- and tridentate ligands, respectively. The geometry of the complexes has been assigned on the basis of magnetic and electronic spectral data. EPR parameters for copper (II) complexes have been calculated. Thermal stabilities of the complexes are also reported. Due to insolubility in water and common organic solvents and infusibility at higher temperatures, all the complexes are thought to be polymeric in nature.

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Triazole als Komplexierungs-Agentien: Synthese und Strukturuntersuchungen an einigen bivalenten Metallionenkomplexen mit zwei- und dreizähnigen Liganden

Zusammenfassung Es wurden Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)-, Zn(II)- und Cd(II)-Komplexe von 4-Amino-5-mercapto-3-trifluormethyl-s-triazol (AMTT) und 5-Mercapto-4-salizylidenamino-3-trifluormethyl-s-triazol (MSTT) hergestellt und mittels Elementaranalyse, magnetischen Messungen, Infrarot- und Elektronenspektroskopie charakterisiert. Die LigandenAMTT undMSTT wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (IR und¹H-NMR) charakterisiert.AMT wirkt über die N-und S-Donoratome als zweizähniger Ligand,MSTT über N, O und S als dreizähniger Ligand. Die Geometrie der Komplexe wurde auf der Basis von magnetischen und elektronenspektroskopischen Daten zugeordnet. Für die Cu(II)-Komplexe wurden die EPR-Parameter berechnet. Die thermischen Stabilitäten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht. Wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser und gängigen organischen Lösungsmitteln und der Unschmelzbarkeit bei höheren Temperaturen wird eine polymere Natur der Komplexe angenommen.

     

Preparation and properties of yttrium,lanthanum and lanthanidep-nitrobenzoates

The conditions of the formation of rare earth elementp-nitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water at 298 K were determined (their solubilities are of the order of 10^–3 mol dm^–3). The IR and X-ray spectra for the prepared complexes and the dehydrated rare earthp-nitrobenzoates were recorded. All obtained complexes are crystalline compounds. The conditions of thermal decomposition of the complexes were also studied. It was found that on heating above 573 K the complexes decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Therefore the thermal decomposition for complexes being investigated was carried out in the temperature range 273–573 K. From the obtained results it follows that during the dehydration process no transformation of the nitro group to nitrito occurs.

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Herstellung und Eigenschaften von Y, La und Lanthaniden-p-nitrobenzoaten

Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthaniden-p-nitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298 K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10^–3 mol dm^–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie derp-Nitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen und dabei festgestellt, daß es sich um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde untersucht: Sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenenp-Nitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–573 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La- und Lanthaniden-p-nitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechende Nitritoverbindungen unterliegen.

     

Die L?sliehkeitskorrektur in der Flu?spatanalyse

Zusammenfassung Die in der klassischen Flußspatanalyse mit der Essigsäurevorbehandlung der Probe verbundene Löslichkeit von CaF₂ muß durch eine Korrektur ausgeglichen werden. Dieser Korrekturwert wurde durch photometrische Titration des gelösten Calciums sowie durch potentiometrische und photometrische Fluoridbestimmungen überprüft. Je nach Arbeitsweise ergaben sich Löslichkeiten zwischen 3,1 und 3,7 mg CaF₂. Damit erwies sich die bisher allgemein gebräuchliche Löslichkeitskorrektur von 1,5 mg CaF₂ als zu niedrig.Außerdem zeigte sich, daß Flußspatbegleiter wie Fe, Al und die Seltenen Erden die Löslichkeit erheblich verändern können. Ihr Einfluß hängt davon ab, in welcher Form diese Elemente vorliegen.

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The solubility correction in fluorspar analysis

The normal analysis of fluorspar requires a pretreatment of the sample with acetic acid. The resulting solubility of CaF₂ has to be regarded by an empirical correction value. This value was checked by a photometric titration of the dissolved calcium as well as by potentiometric and photometric determinations of fluoride. The solubility was between 3.1 and 3.7 mg CaF₂, depending on the procedure of acetic acid treatment. This proved the up to now generally used correction value of 1.5 mg CaF₂ to be too low.Furthermore it was stated, that the accompanying elements of fluorspar as Fe, Al and the rare earths may influence the solubility considerably. This influence depends on the chemical character of the impurities.

     

Preparation and properties of yttrium,lanthanum, and lanthanidem-nitrobenzoates

The conditions of the formation of rare earth elementm-nitrobenzoates were studied and their quantitative composition and solubilities in water and benzene at 298 K were determined (their solubilities are in the orders of 10^–3 mol dm^–3 and 10^–4 mol dm^–3, respectively). From the values of solubilities in water the solubility products were established (they are in the orders of 10^–10 mol⁴ dm^–12).The IR and X-ray spectra for the prepared complexes and the dehydrated rare earthm-nitrobenzoates were recorded. All obtained complexes were found to be crystalline compounds. The conditions of thermal decomposition for complexes were also studied. It was found that on heating above 573 K the complexes decompose explosively and undergo a melting process at the same time. Therefore the thermal decomposition was carried out in the temperature range 273–573 K. The obtained results show that during dehydration process no transformation of the nitro group to nitrito occurs.

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Darstellung und Eigenschaften von Y, La und Lanthaniden-meta-Nitrobenzoaten

Zusammenfassung Die Bedingungen zur Darstellung von Y-, La- und Lanthanidenmeta-Nitrobenzoaten wurden untersucht. Ihre quantitative Zusammensetzung und ihre Wasserlöslichkeit bei 298K wurden bestimmt (die Löslichkeit ist in der Größenordnung 10^–3 mol dm^–3). Die Infrarot- und Röntgenspektren der erhaltenen Komplexe sowie derm-Nitrobenzoate der seltenen Erden nach der Dehydratisierung wurden gemessen und dabei festgestellt, daß es sich stets um kristalline Verbindungen handelt. Das thermische Verhalten der erhaltenen Komplexe wurde festgestellt: Sie zerfallen über 573 K explosiv und schmelzen zugleich. Der thermische Zerfall der erhaltenenm-Nitrobenzoate der seltenen Erden wurde im Temperaturbereich von 273–573 K untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Y-, La- und Lanthaniden-m-Nitrobenzoate bei Temperaturzunahme oder im Dehydratisierungsprozeß keiner Umgruppierung in entsprechende Nitritoverbindungen unterliegen.