镍(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的络合吸附波

利用Ni(Ⅱ)的络合吸附波测定微量镍,文献曾提出若干体系,但 Ni(Ⅱ)-硫代氨基脲(TSC)体系的络合吸附波尚未见报导。本文对该体系采用单扫示波极谱仪进行了试验,获得了灵敏的极谱波,并用多种方法探讨了该体系的机理,认为该极谱波是具有络合吸附波性质的催化前波。     

镍(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的吸附伏安法研究

本文用计时电量法探讨了镍(Ⅱ)-硫代氨基脲在悬汞电极上吸附还原的机理,表明其吸附模式为直接吸附,吸附形体为Ni(T₃C)₂²⁺。利用Ni(TSC)₂²⁺络合物的吸附性,可采用预先将Ni(TSC)₂²⁺吸附富集在悬汞电极上然后再进行电位扫描的吸附伏安法来测定痕量Ni.线性扫描伏安法和微分脉冲伏安法的检测下限可分别达到1×10^-8mol/L和4×10^-9mol/L。     

Co(Ⅱ)-色氨酸络合吸附波的研究

用线性扫描吸附伏安法研究了Co(Ⅱ)与色氨酸络合物在悬汞电极上的伏安特性及机理,发现电极反应为吸附在电极表面的Co(Ⅱ)L_2的不可逆还原。在0.05ml·L~(-1)氨—氯化铵介质中,络合物导数峰电流与钻浓度在1.0×10~(-8)～1.0×10~(-6)mol·L~(-1)范围内呈线性,检出下限5.0×10~(-9)mol·L~(-1)。并将此法用于生物样品中钴的测定。     

铜(Ⅱ)-咪唑络合吸附波的研究

本文提出极谱测定微量铜的铜(Ⅱ)-咪唑新体系。以0.2mol/LNaOH为底液,该体系在单扫示波极谱仪上有一灵敏的络合吸附波。波的峰电位为-0.59V(SCE)。波高与浓度在3.1×10^-8～1.6×10^-6mol/L范围内的铜(Ⅱ)成正比,且选择性校好。应用循环伏安、脉冲极谱等方法研究了该极谱波的性质,结果表明该极谱波属于反应物弱吸附的络合吸附波。     

8-氮鸟嘌呤与铜(Ⅱ)的络合吸附波

用单扫描极谱法研究了8-氮鸟嘌呤(8-AG)与Cu2+形成络合物的条件,测定了该络合物有关的特征常数。在pH 3.00的HAc-NH4Ac缓冲溶液中,8-AG与Cu2+可以形成1∶1的络合物。该络合物产生一个不可逆吸附还原波,有1个电子和1个质子参与了电极反应,该络合物的条件稳定常数为5.73×105,反应活化能为12.1 kJ/mol,电极反应速率常数为1.04×10-4cm/s。     

锌(Ⅱ)-邻菲罗啉-镉试剂极谱吸附波体系研究

在pH为6.7的六次甲基四胺和0.1mol/L的KCl底液中,Zn~(2+)与邻菲罗琳(phen)和镉试剂(cadion)共存体系于-1.30V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱波;锌浓度在5×10~(-8)～1×10~(-6)mol/L之间与峰电流呈良好的线性关系;检测限可达3×10~(-8)mol/L;线性回归方程为:I_y=253.7C_x+9.997,相关系数为0.9970.用所建立的方法测定了发样中的锌,相对标准偏差为1.5%,结果与光度法一致.     

4-对甲苯基-1-对苯磺酸钠硫代氨基脲与铜(Ⅱ)配合物吸附波的研究和应用

本文对新合成的试剂４－对甲苯基－１－对苯磺酸钠硫代氨基脲（４－ｐ－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－１－（ｓｏｄｉｕｍ－ｐ－ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ）ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ（简称ｐＭＰＴ）与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物进行了研究，发现在０．００６％Ｔｗｅｅｎ－８０的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ溶液中，配合物于－０．６３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一灵敏的吸附波，峰电流与Ｃｕ（Ⅱ）浓度在５～１１０ｎｇ／ｍＬ范围内有线性关系，检测限为３ｎｇ／ｍＬ，应用于人发、硫酸镍中铜的测定，均得到了满意的结果。试验了多种表面活性剂的影响，测得配合物组成为Ｃｕ（Ⅱ）∶ｐＭＰＴ＝１∶３，条件稳定常数β＝５．５４×１０１７，并对该体系的极谱波性质及其反应机理进行了探讨。     

聚苯胺修饰超微盘电极上镉(Ⅱ)的表面络合吸附波

用直径7 μm的碳纤维组合成超微圆盘电极,以聚苯胺修饰电级.以阶梯扫描法、循环伏安法、双阶跃计时电量法和交流阻抗法等,研究了Cd2＋在该电极上的表面络合吸附特性和电极过程.在循环伏安图上出现两个还原峰,实验和理论都证明,由于电极表面的聚苯胺对Cd2＋的特性吸附,形成电活性的表面吸附态络合物.因此,这种表面络合物首先被还原,形成峰电位－0.90 V处的表面络合吸附波,还原峰电位比Cd2＋直接还原电位（－0.98 V）正移,循环反扫时,氧化波无峰形.根据实验数据推测了电极过程的反应机理,证实该还原波具有扩散和表面反应同时控制的表面络合吸附波的特性.理论计算与实验基本一致,并求得了表面吸附态配合物的形成常数、吸附量和表面络合反应的动力学参数.实验还证实,在峰电位－1.06 V 处的还原波,是Cd2＋的表面吸附还原态诱导而产生的催化氢波.     

血清白蛋白的铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合吸附波法测定

在pH6．8的磷酸盐缓冲溶液中,血清白蛋白与铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合物反应作用生成一种在汞电极上吸附性很弱的铜(Ⅱ)-血清白蛋白惰性络合物,使铜(Ⅱ)-乙酰丙酮络合物在-0．28V(vs．SCE)络合吸附波还原峰电流降低,电流降低值与1～30mg/L范围内牛血清白蛋白(BSA)或1～32mg/L范围内人血清白蛋白(HSA)呈线性关系;检出限分别为0．5和0．6mg/L。运用该法测定了人血清样品中蛋白质含量,结果满意。     

镍(Ⅱ)与3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚体系络合吸附波的研究

3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚(3-thiazolyazo-5-am ino phenol,3-TAP)是一种高灵敏度新型杂环偶氮类显色剂,在极谱分析中的应用尚未见报道。镍(Ⅱ)的测定已有较多方法报道[1~5]。为了进一步扩大3-TAP的应用范围,作者研究了镍(Ⅱ)与3-TAP络合物吸附波的最佳实验条件及络合物的极谱波性     

血清白蛋白的铅(Ⅱ)-抗坏血酸络合吸附波法测定

在pH9．2的H3BO3-NaOH缓冲溶液中,血清白蛋白使铅(Ⅱ)-抗坏血酸络合物在-0．51V(vs．SCE)处的络合吸附波电流降低,电流降低值与加入的牛血清白蛋白(BSA)或人血清白蛋白(HSA)的浓度在一定范围内呈线性关系。BSA在2～38μg／mL范围内,HSA在2～35μg／mL范围内呈线性关系,检出限均为1μg／mL。应用该法测定了人血清样品中蛋白质的含量,结果令人满意。     

Cd(Ⅱ)-烯丙基硫脲的络合吸附波及其应用

Cd(Ⅱ)-烯丙基硫脲(ATu)体系在邻苯二甲酸氢钾底液中有一灵敏的还原峰,E_p=-0.57V(vs.SCE)。在最佳条件下该峰的导数峰高与c_(cd)在0.01—1μg/mL范围内呈线性关系。运用多种电化学方法探讨了其机理,认为是络合吸附波。     

癸氧肟酸-镉络合吸附波的研究

关于镉的极谱行为的研究已有报道。本文研究了在NH_4OH-NH_4Cl介质中镉与癸氧肟酸(简称DHA)络合物在电位-0.70V(vsSCE)附近产生一尖锐的吸附波,峰高与镉的浓度在1.8×10~(-6)mol/L—3.6×10~(-6)mol/L范围内呈线性关系,最低检出限为1.8×10~(-8)mol/L,并应用于水中痕量镉的测定。结果满意。讨论了络合物的组成,极谱波性质及产生机理。     

铜-丁二酮肟-四硼酸钠体系络合吸附波的研究

ΠpoxopoBa等曾研究铜-丁二酮肟(DMG)-氨缓冲溶液体系的dc极谱行为。他们认为pH9.35,铜离子浓度3.5×10^-4M,DMG浓度≤7×10^-4M时是个扩散波(E_1/2=-0.3V);当DMG浓度较大时,波呈峰形(E_p=0.5V),是个催化氢波。他们尚未研究该体系的灵敏度及其应用。我们用单扫示波极谱研究了铜-DMG-Na₂B₄O₇,体系的极谱行为。铜一DMG络合物在Na₂B₄0₇缓冲溶液(pH9.4)中还原,产生良好的示波极谱图,E_p=-0.34V(vs.SCE)。其峰电流与铜的浓度在5×10^-8-3×10^-8M范围成正比,并应用于污水中微量铜的测定。用连续变化法确定络合物的络合比Cu(II):DMG=1:2。用循环伏安法等手段研究该波的性质及其机理,并测定了不同铜浓度时体系的吸附量。实验表明,所研究体系的极谱波属于络合吸附波。     

锑(Ⅲ)-芦丁-硒(Ⅳ)体系的极谱络合吸附波研究

在 5 .0× 1 0 - 6 mol/LSe(Ⅳ )的 0 .1 2mol/L氯乙酸盐缓冲溶液 (pH 3 2 )中 ,用单扫极谱法可得到锑 (Ⅲ ) 芦丁络合物灵敏的二次导数极谱波 ,Se(Ⅳ )的存在可使锑峰峰电位正移 ,峰高增加。峰电位为 - 0 .33V(vs.SCE) ,峰高与锑(Ⅲ )的浓度在 1 .6× 1 0 - 9mol/L～ 5 .0× 1 0 - 6mol/L范围内呈线性关系 ,检出限可达 4.0× 1 0 - 1 0 mol/L。研究了极谱波的性质和电极反应机理。方法已用于锌合金中微量锑的测定     

Cd(Ⅱ)-碘化钾-吐温-20体系中镉的吸附波极谱测定

研究了在微酸介质中,Cd(Ⅱ)-碘化钾-吐温-20体系的极谱行为,引入吐温-20使Cd(Ⅱ)峰电流提高约1.1倍.Cd(Ⅱ)峰电位 E_p=-0.72V(vs.SCE),Cd(Ⅱ)浓度在0.002～0 3μg·ml~(-1)范围内与峰高成线性关系.方法具有高灵敏度、选择性和稳定性.用于锌中痕量镉的直接测定.相对标准偏差<2%,加标回收率在98%～102%.     

钯(Ⅱ)与α-呋喃甲酰二肟的络合吸附波研究

在6×10~(-4)M α-呋喃甲酰二肟-0.4M NH_4OH-NH_4Cl底液中,Pd~(2+)有一灵敏的微分脉冲极谱波,峰电位为-0.75V(对Ag/AgCl电极),峰电流与0.01～0.50μg/ml浓度范围的钯呈线性关系。研究了极谱波的性质和机理,认为该波系络合吸附波。本方法应用于活性碳钯催化剂样品的测定,结果令人满意。     

Cu(Ⅰ)-烯丙基硫脲的络合吸附波

在pH3.3的邻苯二甲酸氢钾底液中,Cu(Ⅰ)-烯丙基硫脲体系有一灵敏的还原波,其单扫导数峰电位E_p=-0.32V(vs.SCE),可用于微量铜的测定。工作曲线线性范围为0.002—0.12μg/mL,检测极限为0.001μg/mL。文中探讨了该波的还原机理,认为是络合吸附波。