蒸汽相渗透法进展

测定溶液中溶质分子量的热力学方法包括:沸点升高法、冰点下降法、熔点降低法和蒸汽相渗透法(蒸汽膜渗透法、蒸汽压渗透法或等压法)。由HiII于1930年建立的蒸汽相渗透法与其它方法比较,其优点是迅速、取样量小、选择溶剂范围大以及能在任何温度下进行测量。在蒸汽相渗透法建立初期,由于很难制造有效的、高精度的检温装置,因而使方法的推     

陶瓷先驱体——含钛聚碳硅烷凝胶渗透色谱校准方程研究

采用以气相渗透法测定了数均分子量的宽分布含钛聚碳硅烷作标样,通过计算机辅助建立了具有较低分子量和较高支化度的陶瓷先驱体聚合物——含钛聚碳硅烷的凝胶渗透色谱校准方程ｌｎＭ＝２０．９－０．８４３Ｔ。将这一方程应用于实际样品分析时,测定的数均分子量值与气相渗透法测定结果基本一致,偏差绝对值小于８．０％。钛的引入使其与聚碳硅烷本体的校准方程相差很大。     

关于气相渗透法仪器常数问题——一个新模式

气相渗透法广泛用于测定齐聚物和低分子量聚合物的数均分子量(M_n)。分析文献数据和本文的实验证明,仪器常数K值随溶质的分子量而变化。本文提出了一种新的说明 VPO法 K值依赖于溶质分子量的模式,根据此模式,可清楚地说明这种依赖关系。     

在配位体络合体系中合成窄分布聚苯乙烯

本文报道了在RLi-配位体络合体系中阴离子聚合方法合成窄分布聚苯乙烯的研究结果.在己烷、庚烷、甲苯等溶液中合成分子量范围为10~2～10~3。的窄分布聚苯乙烯(MWD<1.10)时,以鹰爪豆矸、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为配位体的络合体系,聚合操作简便,效果非常好.在非极性溶剂中加一定比例的THF以后,该体系也能合成分子量范围为10~4～10~5的窄分布聚苯乙烯.     

黄原胶分子量的研究

Dintzis曾用经典光散射法测得经90℃、4 mool/L尿素处理3h的黄原胶分子量为2×10~6,不加热的分子量为13×10~6和50×10~6,但未知确切数据.Rinaudo和Milas以相同的方法在l×10~(-3)～l mool/L的氯化钠溶液中测得黄原胶的分子量为2×10~6.Southwick用动态光散射法在4 mol/L尿素中测出其分子量为2.16×10~6.G Holzwarth用透射电镜测出分子量为4×10~6～20×10~6之后,他又通过测定沉降系数和特性粘数,由MFS等式算出黄原胶原始分子量为15×10~6.可见,虽然实验方法和样品不同,但仍可确定其分子量在2×10~650×10~6之间。     

关于气相渗透法仪器常数对分子量依赖性的讨论

<正> 编委会: 见到高玉书等同志《关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性》一文(高分子通讯,1980年第2期,112页)。鉴于文献报道的不一致,笔者曾进行同类工作。所用仪器是西德“KNAUER”V.P.O.仪;溶剂为苯(45℃)、氯仿(37℃)、丙酮(37℃),选用10种标样(M=144—2,10×10~4),其中五种单分散聚苯乙烯为进口系列标样,≤1.06,已知的数据曾用中国科学院化学研究所研制的F-1双室型沸点升高仪验证。现讨论如下。     

借宽分散标样数均分子量拟合凝胶渗透色谱校准曲线

]采用以蒸汽压渗透法（VPO）确定了数均分子量（M）j的宽分散标样,将其GPC谱图划分为若干等分片,依据InMij=A-BTij及(Mn)j=1/ΣNMij-1二模型,以最小二乘法通过迭代     

多官能团单体对超支化聚酰胺酯光固动力学及其固化膜热性能的影响

以1,1,1-三羟甲基丙烷为核,4-N,N-（2-羟乙基）-4-酮丁酸为单体,按照 一定比例,合成理论上第二代羟端基超支化聚酰胺酯,再与丙烯酰氯反应获得丙烯 酸化超支化聚酰胺酯预聚物（HAPAE-2-A）,它在光引发剂存在下经紫外光辐照可 以快速固化成膜。根据~1H NMR 谱测定所得产物的反应程度为85%。采用凝胶渗透 色谱和气相渗透法测定所得产物的分子量分布和数均分子量分别为2.16和1620 g/mol,与其理论分子量相比,其反应程度为89%,从而估算产物实际端基丙烯酸 酯双键数为10左右。采用光-差热分析仪研究HAPAE-2-A的反应动力学,发现当体系 中加入多官能团单体,如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯和乙氧基一 缩二乙二醇丙烯酸酯时,多官能团单体的官能度及含量会对体系的最大光聚合反应 速率和不饱和双键的反应程度产生较大的影响。通过动态力学热性能测试发现 HAPAE-2-A光固化膜的玻璃态转化温度随多官能团单体的加入而提高。     

聚合硫酸氯化铝铁合成及稳定性机理研究

Al3+和Fe3+都是易水解的离子,通过控制盐基度将它们聚合起来时,溶液才具有一定的稳定性。盐基度决定分子量的大小,提高盐基度也提高了分子量。絮凝效果与分子量密切相关,具有一定分子量的絮凝剂才能具有比较好的絮凝效果。当分子量过高时,絮凝效果反而下降,这可能是分子量过大时导致絮凝剂消耗量的提高。Fe3+含量的提高,盐基度将会降低,只有Al3+/Fe3+摩尔比大于2:1时,盐基度才能控制一个较高的范围。     

以2,2′-联吡啶与丙二腈为添加剂的苯乙烯活性自由基聚合的研究

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在 2 ,2′ 联吡啶的存在下 ,苯乙烯聚合的分子量控制效果提高 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .在与丙二腈共同作用时 ,可在 4h内达到 85 %的转化率 ,分子量分布在 1 5以下 ,分子量控制误差在 2 0 %以下 .设计分子量在 1× 10 4 ～ 9× 10 4 的范围内 ,实测分子量和理论分子量相近 .     

分子量对聚丙烯等温结晶的影响

<正> 在高聚物结晶动力学的研究中,分子量对结晶速率的影响是一个有实际意义和理论兴趣的研究课题,由于聚烯烃可以得到分子量变化范围相当宽(MW从10~3到10~6)的试样,因而它是研究结晶速率分子量依赖性较合适的对象,其中研究最多的是聚乙烯和聚丙烯。从前入的研究报道看来,影响聚丙烯结晶速率的因素比聚乙烯要复杂。除了聚丙烯可生成多种晶型结构,会影响其结晶速率以外,用不同聚合方法制备的试样,由于其链结     

金属离子对不同分子量腐殖酸生成三卤甲烷的影响

通过超滤手段将腐殖酸溶液分离成分子量为10K、10K-30K、30K-100K和100K的四部分。考察了金属离子K~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Al~(3+)、Fe~(3+)对各分子量组分生成三卤甲烷(THMs)的影响,结果表明五种金属离子对腐殖酸各分子量组分三卤甲烷生成的影响不同。K~+使100K分子量组分生成的CHCl_3减少,Br-THMs增加;Ca~(2+)、Mg~(2+)的加入促进了分子量10K的组分生成THMs;Fe~(3+)、Al~(3+)表现出与Ca~(2+)、Mg~(2+)类似的结果。但各金属离子的加入都使得10K的分子量组分的THMs生成量降低。     

水溶性高聚物聚丙烯酰胺的稀溶液性质(Ⅰ)

本工作利用光散射和粘度方法,使用辐射聚合聚丙烯酰胺(PAAM)的级分样品,研究了在较宽分子量范围(10~4-10~7)内PAAM的特性粘数,分子尺寸及第二维利系数对重均分子量的依赖性.从实验上得到了PAAM在0.2mol/lNaCl水溶液中的均方旋转半径与均方末端距之间的关系及高分子-溶剂相互作用参数.     

异双桥联茂金属催化剂催化丙烯聚合制备高分子量无规聚丙烯

采用2种分别具有Cs对称性和C1对称性的异双桥联茂金属催化剂(Me_2C)(Me_2Si)Cp_2TiCl_2、[(CH_2)_5C](Me_2Si)Cp_2TiCl_2,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下用于丙烯聚合.通过对聚合温度、助催化剂用量和聚合时间的研究,详细考察了这些因素对聚合活性和聚合物结构的影响.由核磁共振碳谱(13CNMR)、示差扫描量热分析(DSC)和凝胶渗透色谱法(GPC)表征了所得聚合物的结构和分子量及分子量分布.这2种催化剂催化丙烯常压聚合活性最高可达10~6g PP/mol·h,重均分子量可达7×10~5,分子量分布在2.0左右,所得聚丙烯为高分子量的无规聚丙烯.这两种异双桥联茂金属催化体系在低温下表现出良好的聚合活性;但聚合温度升高,聚合活性和聚丙烯的分子量呈现明显的下降趋势.随铝钛比的增加,聚合活性和聚合物分子量均呈现先上升后降低的趋势.聚合时间增加活性下降,聚合物分子量有所增加.研究表明,这2种催化剂具有的大二面角(71.0°,70.3°)结构对催化性能和聚合物的结构有较大影响.     

聚苯乙烯甲苯溶液第二维利系数的分子量依赖性

本文用激光小角散射光度计,测定了聚苯乙烯甲苯溶液的第二维利系数的分子量依赖性,重均分子量在3×104θ/M值为7.1 8×10-18厘米2/克(0为无扰均方半径,M为分子量),与文献测定值相近.在4×103相似文献   

不同分子质量木质素磺酸钠对煤粉的分散作用研究

应用超滤分级方法,将木质素磺酸钠分成不同分子量范围的级分。傅立叶红外光谱（FTIR）分析结果表明,分子量为5 000～10 000的木质素磺酸钠分子中亲水基团如羟基、酚羟基、磺酸根质量分数最大,随着分子量的增加,亲水基团质量分数降低。实验结果发现分子量为10 000～50 000的木质素磺酸钠级分在煤粒表面的吸附等温线近似为L型,吸附量较大,并且使煤粒的表面动电电位（ζ电位）达到-52 mV,在各个级分中对盘江煤具有最好的分散降黏作用。进一步得出结论,分散剂的分散降黏作用与其在煤粒表面的吸附量和ζ电位的高低密切相关。     

等温等压蒸馏法测定聚合物的分子量

现在所知道的一些测定聚合物分子量在理论上和实际上有所依据的绝对方法中,还没有一个方法可以算是万能的,也就是说,可以适用于很大的分子量范围(从1000到1000000)。后1000到50000分子量的测定是研究聚合物時比较困难的工作。 等温等压蒸馏法的灵敏度是相当高的,适用于很广的分子量范围,用这个方法曾被测定的分     

水溶性高聚物聚丙烯酰胺的稀溶液性质(Ⅰ)

 本工作利用光散射和粘度方法,使用辐射聚合聚丙烯酰胺(PAAM)的级分样品,研究了在较宽分子量范围(10⁴-10⁷)内PAAM的特性粘数,分子尺寸及第二维利系数对重均分子量的依赖性.从实验上得到了PAAM在0.2mol/lNaCl水溶液中的均方旋转半径与均方末端距之间的关系及高分子-溶剂相互作用参数.     

酚醛树脂分子量及分布场解吸质谱表征方法研究

酚醛树脂分子量及分布的表征方法有很多,如蒸气压渗透法(VPO)、气相色谱、高压液相色谱和凝胶渗透色谱等,但由于酚醛树脂存在众多异构体,这些方法均有一定限制性.场解吸质谱(FD-MS)方法的特点是只给出样品固有组分的分子峰,不产生碎片离子峰,用于酚醛树脂的表征,可以直接得出树脂所有固有组分的分子离子峰值,及树脂不同缩合度组分的相对含量,非常适用于组份繁多的酚醛树脂的的分子量及分布表征研究.以苯酚、甲酚及甲醛等原料分别制备了Resole型苯酚-甲醛树脂、Novolac型苯酚-甲醛树脂、Novolac型甲酚树脂及混酚-甲醛树脂,利用FD-MS对制备的几种不同类型酚醛树脂的分子量及分布进行了研究.结果表明,通过FD-MS谱图分析还可以得到树脂缩聚程度、原料种类、树脂特性等信息,对于鉴别及剖析各种类型酚醛树脂方便有效.     

中东常压渣油热反应过程中沥青质的缔合性变化规律

用表面张力法研究了中东常压渣油热反应过程中正庚烷沥青质缔合性的变化。测定沥青质的不同浓度甲苯溶液的表面张力,利用溶液的临界胶束浓度表征沥青质的缔合性。定义蒸气压渗透法(VPO法)测得的沥青质平均分子量和表面张力法计算得到的平均分子量之比为沥青质的缔合度参数。结果表明,随着热反应的进行,在生焦诱导期内,沥青质的临界胶束浓度下降、沥青质缔合度参数增大,缔合性增强；达到生焦诱导期后临界胶束浓度上升、缔合度参数下降,缔合性下降。