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从苯并咪唑盐制备酮的新合成方法研究 总被引:13,自引:0,他引:13
报道取代苯并咪唑盐与Grignard试剂作用制备酮的一种新的合成方法,讨论了反应机理及不同的Grignard试剂对酮收率的影响。 相似文献
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烷基取代的大环酮(例如,名贵香料麝香酮)是珍贵的香料,天然来源稀少,它的人工合成一直是有机合成中的一个研究热点和难点。在本文中,受四氢叶酸辅酶的一碳单元转移反应的启发,作者以双苯并咪唑盐作为四氢叶酸辅酶模型,利用格利雅试剂与双苯并咪唑盐的加成-水解反应,成功合成了二十四种作为麝香酮及类似大环酮重要前体的长链二酮,同时,提供了一种麝香酮及类似大环酮的仿生合成新方法。 相似文献
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以2位环己基取代苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型, 与亲核Grignard试剂作用, 将甲酸氧化态的一碳单元转移给亲核试剂, 成功地实现了6类具有潜在应用价值的环己基甲酮的绿色仿生合成, 其结构用元素分析、1H NMR、IR和MS等方法进行了表征, 并对反应机理和反应条件进行了讨论. 相似文献
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四氢叶酸辅酶在生物体内的生物合成过程中的作用是转移不同氧化态的一碳单元.本课题组曾首次提出并报道了苯并咪唑盐作为四氢叶酸辅酶的模型化合物,并研究了该模型化合物与多种格利雅试剂和丙二酸二乙酯碳负离子等反应,实现了一碳单元的转移反应,为许多醛、酮和β-羰基酸等有机化合物提供了仿生合成新方法[1,2].本文对苯并咪唑盐与亲核试剂胺类化合物的加成-水解反应进行了研究,提出了苯并咪唑盐的另一种新反应,为一些酰胺类化合物提供了一种未见文献报道的重要仿生合成新方法. 相似文献
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人们所熟悉的Grignard反应通常都是分二步进行:即先由镁和有机卤化物制成Grignard试剂,然后再与底物中的官能团进行分子间的反应。对于分子中既含有卤素,又含有可与Grignard试剂反应的宫能团的化合物和镁的反应,则至今研究得很少。已报道的仅有γ-代酮,б-碘代腈和镁的反应,得到环丁醇或环戊酮衍生物;γ-澳代正丁酸乙酯和镁反应得到辛二酸二乙酯。我们首次研究了溴代醇的羧酸酯和镁的反应,得到高产率的羟基酮,结果见表1。后者在已往的合成方法中常有原料难得、反应步骤复杂或产率不高等缺点。溴代醇的羧酸酯很易用环状缩醛经NBS氧化开环得到。由于从理论上来说, 随着缩醛环的大小不同,可以使制得的羟基酮中的羟基和羰基处于任意的位置上,因而本方法可能为从醛出发合成羟基酮提供一个广泛的途径。 相似文献
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金属铑盐催化下α重氮环二酮与π键的[3+2]环加成反应是合成复杂的稠杂环化合物的一种简捷有效的新方法,本文重点介绍了α重氮13环己二酮通过这类反应合成呋喃环结构化合物的最新研究成果。 相似文献
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异喹啉盐具有两个亲电位点, 用它与双亲核试剂发生去芳构化/环化反应, 是高效构建异喹啉桥环结构的有效策略. 然而, 这一策略主要集中在1,3-桥环结构的合成. 最近利用异喹啉盐与4-羟基香豆素反应, 首次实现了二氢异喹 啉-3-酮-1,4-桥环的合成. 但是, 当用环状1,3-二酮代替4-羟基香豆素反应时, 意外地得到了异喹啉-1,3,4(2H)-三酮. 利用高分辨质谱分析发现, 这一意外转化是由于环状1,3-二酮发生O-亲核取代后, 消除2-溴-1,3-环状二酮, 得到4-溴异喹啉-3(2H)-酮. 该中间体发生两次连续水解/空气氧化后, 得到了异喹啉-1,3,4(2H)-三酮. 基于此机理的认识, 向反应体系中添加催化量的三氟甲烷磺酸后, 成功抑制了环状1,3-二酮的O-亲核取代反应, 顺利得到了二氢异喹啉-3-酮的1,4-桥环结构(33个反应实例). 反应条件温和, 提供了一种构建异喹啉1,4-桥环骨架的高效合成方法. 相似文献
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标题化合物(1)是合成11-去羟前列腺素E_1(PGE_1)及其衍生物的重要中间体。在引入羟基后所得化合物2是用1,4-加成法合成PGE_1及其衍生物的关键中间体。因此最近几年文献中对合成1的研究仍有不少报道。我们曾从环戊酮合成1。现在本文报道另一种合成1的方法。一般应用Grignard试剂与酰氯反应制备酮时,由于会进一步生成叔醇而使实际应用受到限制。Stowell发现2-(2′-溴乙基)1,3-二氧六环(3)的Grignard试剂与酰氯的反应可以完全控制在形成酮的阶段,因此我们使用3的Grignard试剂与壬二酸单乙酯的酰 相似文献
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以邻苯二胺和乙酸为原料,经3步反应合成了8种烃基乙烯基取代的苯并咪唑盐,其结构用元素分析,1HNMR,IR,MS和UV-Vis进行了表征,并以其作为取代的甲酸态四氢叶酸辅酶模型,同亲核试剂(格氏试剂)反应得到烃基乙烯基取代的一碳单元完全转移的产物α,β-不饱和酮,为α,β-不饱和酮的合成提供了一种简便的仿生合成新方法. 相似文献
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喹唑啉-4(3H)-酮是一类生物碱,取代喹唑啉-4(3H)-酮具有广泛的药理学活性.因而对其合成方法和合成新型喹唑啉-4(3H)-酮的衍生物的研究已成为热点.低价钛试剂是一种还原偶联试剂,它能引起醛酮的还原偶联生成烯烃,还能引起其它官能团的还原偶联反应,该反应已应用于天然产物和一些碳环化合物的合成,而用于杂环化合物的合成研究报道较少.本文报道低价钛试剂(TiCl4-Zn体系)促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成。 相似文献
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α—氧化烯酮环二硫代缩酮化学:α—氧化烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Gr … 总被引:2,自引:0,他引:2
在BF3@Et2O催化下,脂肪族α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂1,2-加成物,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物,产物经元素分析,IR,1HNMR确证. 相似文献