稀土酞菁化合物的研究——Ⅲ.DTA法研究乙酸稀土与邻二氰基苯的固相反应

用DTA法研究了乙酸稀土与邻二氰基苯的固相反应得出:稀土酞氰化合物的形成不受升温速度影响,但形成稀土酞氰的温度随升温速度增大而增加,反应产物中含有稀土双酞氰与单酞氯两种组分,该二种组份之比与升温速度及稀土元素种类有关。当升温速度为20℃/min时对镥的双酞氰化合物的形成有利,可以拟出新的合成条件以提高双酞氰产物的收率。     

稀土乙酸盐水合物热分解机理的研究

采用TG—DTG和DSC法,在空气气氛下对14种稀土乙酸盐水合物(Ln(Ac)_3·nH_2O,Ln=La～Lu+Y,除Ce、Pm,n=4或5]的热分解机理进行研究。热分解机理在钕、钆处发生转折。无水盐的形成温度随原子序数的增加而降低。采用Freemen-Carroll和Kissinger法计算了稀土乙酸盐脱水、分解过程的活化能,以脱水过程的活化能对原子序数作图呈“斜W效应”。用DSC测定了稀土乙酸盐脱水、分解过程的焓变。     

用络合吸附色层法提纯稀土化合物的研究

本文提出了一种用络合吸附色层法从稀土化合物中除去铁、铜、钴、镍和铅等重金属杂质的方法。研究结果表明:将稀土化合物的溶液通过由掺和均匀的活性炭和络合剂组成的色层柱时,能从稀土化合物中除去上述杂质,到ppm数量级:Fe<0.57,Cu<0.5,Co<0.2,Ni<1.0,Pb<0.2,从而提供了一个高效率和大容量的提纯稀土化合物的方法。作者研究了各种络合剂的效率、色层柱的最佳工作条件,并提出了色层柱中反应的机理。     

氨三乙酸稀土络合物配体交换反应的NMR研究

利用变温＾１３Ｃ，＾１Ｈ－ＮＭＲ研究了过量配体存在下，氨三乙酸稀土络合物Ｌｎ（ＮＴＡ）２（Ｌｎ＝Ｃｅ，Ｐｒ和Ｎｄ）配体交换反应。在中必不溶液中，分子间的配体交换过程按中下机制进行：Ｌｎ（ＮＴＡ）２＾３－＋ＨＮＴＡ＾２－＝Ｌｎ（ＮＴＡ）（ＮＴＡ）＾３＋＋ＮＨＴＡ＾２－由溶液中溶液中自由ＮＴＡ信号线宽分析了交换速率、确定了反应的活化能。结果表明，分子间配体交换反应化能与相应稀土络合物热力学稳定性有一定     

用三辛胺和正辛醇络合萃取羟基乙酸的机理研究

以三辛胺和正辛醇为萃取剂,对羟基乙酸进行萃取分离,通过萃取有机相红外谱图的分析,得出络合萃取过程中羟基乙酸与萃取相之间的成键机理为离子缔合与氢键结合。然后,根据萃取中存在的络合萃取平衡、物理萃取平衡和电离平衡,推导出羟基乙酸分配系数模型公式。将达到平衡时的油水两相羟基乙酸浓度值与分配系数的模型公式相结合,得出萃取形成的络合物中,羟基乙酸与三辛胺的结合比例为1∶1和2∶1。     

无量纲参数法对络合反应化学平衡的研究

本文应用可逆反应的热静力学无量纲参数法,研究了二苯并-18-冠-6与金属钠离子在“800/200(V/V)”DMSO-H_2O混合溶剂中的络合反应。直接测定了反应的焓变和平衡常数,讨论了这种方法的适用范围,建立了测定平衡常数的相对误差表示式并提出了用外推法求K_(?)的基本要求。     

以二苯基羟乙酸测定钪的重量法

本文提出用二苯基羟乙酸晶体作沉淀剂,以代替文献中所用的钠盐或氨性溶液。将溶液酸度自pH 1调至2.0—2.5便可获得颗粒状钪沉淀。从钪沉淀的热分解曲线找出其组成为Sc[(C₆H₅)₂C(OH)COO]₃及一水合物。除可干燥称衡外,亦可在650℃灼烧为氧化物。沉淀的最佳溶液酸度、试剂用量、电镜显微照片和共存离子的影响均曾涉及。最后殿以应用实例与本法的精确度。     

二苯基羟乙酸钪的XPS研究

二苯基羟乙酸〔(C_6H_5)_2C(OH)COOH〕,是测定钪的一种试剂,但难溶于水。为此在使用时先溶于氨水再加入待测溶液中,或直接将其晶体加入待测溶液中再调节pH值,以沉淀钪。两种方法,后者反应选择性较高,所得沉淀颗粒较大而致密。两种方法产生不同的效果,疑与所得沉淀的组成与(或)结构有关,但有关这方面的内容,似尚无报导。实验部分样品制备: 1.将23g二苯基羟乙酸晶体加于45ml浓氨水中,待全部溶解后用水稀释至1L,然后用此溶液从待测溶液中按文献沉淀钪。     

稀土定向聚合络合催化剂的研究

定向聚合所用的络合催化剂,过去只限于元素周期表中带有d电子的Ⅳ—Ⅷ族过渡金属元素。经过多年的探索研究,我们发现了新的一类定向聚合稀土络合催化剂。稀土络合催化剂在双烯烃的均聚和共聚中具有相当高的催化活性,特别良好的定向效应,所得聚丁二烯、聚异戊二烯及其共聚物的顺-1,4结构的含量达94％以上,并且性能优良。本文叙述了稀土络合催化剂的组成,稀土元素、烷基铝和第三组分等的变化对稀土络合催化剂的活性和定向性的影响,以及稀土络合催化聚合的某些机理。     

二硫代乙酰丙酮和某些金属离子络合反应的研究

报导CH₃COCH₂COCH₃/H-2S/C₂H₅OH-HCl体系和十六种金属离子以及Fe(CO)₅的反应,用X射线衍射法测定了九种反应产物的分子和晶体结构.本文结果总结出了该反应的规律性.研究表明,在该反应条件下,钼是唯一能够形成原子簇化合物的元素.     

烷氧基化法一步合成乙酸乙二醇单乙醚酯的反应研究

采用具备酸碱双活性位的复合金属氧化物固体催化剂,催化乙酸乙酯(EA)、环氧乙烷(EO)的羧酸酯乙氧基化反应,合成乙酸乙二醇单乙醚酯(CAC)。探索了铝镁锆、铝锌锆等7种不同类型的三金属复合氧化物对EA乙氧基化反应的影响,并研究了EA乙氧基化反应中原料配比、反应温度、催化剂用量等对EO转化率、CAC产率的影响。实验结果表明,铝镁锆复合金属氧化物催化剂具有较高的催化活性,在EA∶EO原料摩尔比为4∶1、反应温度120℃、催化剂用量为1.5(wt)%时,EO转化率为88.3%,CAC产率为43.5%,乙酸二(三)乙二醇单乙醚酯(DCAC,TCAC)产率分别为26.7%和11.4%。     

气相色谱—质谱法测定水中的二苯羟乙酸

本文报道用气相色谱－质谱法鉴定和定量测定水样中的二苯羟乙酸。对二苯羟乙酸及其甲基化产物的色谱行为进行了探讨。讨论了ＧＣ进样口污染对测定二苯羟乙酸甲酯的影响。应用本方法测定了国际实验室之间比较试验水样中的二苯羟乙酸，分析结果与ＨＰＬＣ方法相一致。     

仲辛基苯氧基乙酸萃取稀土(Ⅲ)的机理

氯化稀土;萃取机理;仲辛基苯氧基乙酸萃取稀土(Ⅲ)的机理     

包头混合稀土精矿络合浸出的研究

根据Al3+或Fe3+与F-能形成稳定的络合离子[AlF6]3-或[FeF6]3-,分别用HCl-AlCl3和HCl-FeCl3溶液络合浸出包头混合稀土精矿中的氟碳铈矿,并对两者进行了对比.结果表明,用HCl-AlCl3体系的精矿浸出率和稀土浸出率比用HCl-FeCl3体系的都高30％;在HCl浓度4.0 mol·L-1,Al3+浓度2.0 mol ·L-1,温度85℃,浸出时间120 min,液固比为30:1的条件下,稀土精矿中氟碳铈矿的浸出率达到了97.69％,氟碳铈矿中稀土浸出率达到了92.23％,进而使稀土精矿中的氟碳铈矿基本完全进入溶液中,达到与独居石分离的目的.     

二乙基三胺五乙酸用于示波极谱络合滴定法的研究

本文对二乙基三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）用于示波极谱络合滴定的方法进行了研究，同时测定了多种金属离子和藻酸双酯钠新药，该法快速、准确、终点直观。     

层进机理离子交换反应动力学 Ⅰ.有限浴中粒度均一的离子交换剂的交换反应

本文将前人无限浴条件下层进机理关于离子交换反应速度的理论发展为有限浴条件下的理论。本理论特别考虑了非交换吸入电解质的作用.对所得方程式的数值计算表明,对具有动边界的和没有动边界的两种过程来说,反应速度与某些参数之间存在不同的依赖关系;确定了用无限浴的公式处理有限浴条件下实验数据的必要条件.肯定了,大多数有限浴实验条件下得到的离子交换反应的转换度可以根据溶液中反应离子浓度的变化来确定.本文对层进机理的描述更明确,更完整.     

顺二氨二水合铂(Ⅱ)离子与半胱氨酸等的络合反应——电位法及分光光度法研究

用电位滴定法及分光光度法研究了顺二氨二水合铂(Ⅱ)离子与半胱氨酸、蛋氨酸及谷胱甘肽的络合反应.用电位滴定法测定[(NH_3)_2PtA](A 为氨基酸)型混合配体络合物的形成常数β,测得 A 为半胱氨酸及蛋氨酸时,1gβ分别为7.55及8.70.按(?)=0.5处 pA 计算谷胱甘肽络合物的最可能1gβ为9.00.用 Job 分光光度法测得结果与之符合.据此讨论了络合物的可能结构.在所有情况中,硫可能是优先配位原子.     

离子交换树脂催化合成糠醛缩乙二醇的研究

本文研究了在离子交换树脂存在下,由糠醛和乙二醇反应制备糠醛缩乙二醇的工艺条件。结果表明,用南开牌D61、D72离子交换树脂作催化剂,在回流温度下,用甲苯或环已烷作带水剂,反应可在1.5～3小时之内完成,产率可达93％左右。     

环糊精包含络合反应的荧光法研究

主客体包含化合物或络合物属引人注目的研究课题。环糊精(简称CD)、冠醚及穴醚等是重要的主体分子。CD为D-吡喃葡萄糖单元以α-1,4-糖苷键结合取椅式构象的环状低聚糖,尤以含6、7、8单元的α-CD、β-CD、γ-CD具有实际价值。CD分子具有特殊的结构和功能:它们均为内部疏水而端口亲水的锥形空腔结构,能与许多化合物形成主客体包含络合物,亦可成为优良的酶模拟模型,故在医药、卫生、食品、分离、分析、合成等领域广泛应用。对此已采用极谱法、伏安法、电导法、荧光法等进行研究。本文借助荧光光度法研究了