维生素B12模型分子侧链钴-氮键稳定性研究

维生素B12(VB12)模型分子[单腈六甲基-N-(3-咪唑基)丙酰胺钴啉酯高氯酸盐4b-4f],在甲醇溶液中用酸性缓冲溶液处理生成5b-5f.通过测定不同pH的缓冲溶液中的UV-Vis谱,计算了Co-N键的平衡常数,侧链氮原子与中心钴离子配位键的强弱次序为4d＞4f＞4c＞4e＞4b.     

维生素B12模型分子侧链钴—氮键稳定性研究

维生素Ｂ１２模型分子「单腈六甲基－Ｎ－（３－咪唑在）丙酰胺钴啉酯高氯酸盐４ｂ－４ｆ」，在甲醇溶液中用酸性缓冲溶液处理生成５ｂ－５ｆ。通过测定不同ＰＨ的缓冲溶液中的ＵＶ－Ｖｉｓ谱。，计算了Ｃｏ－Ｎ键的平衡常数，侧链氮原子与中心钴离子配位键的强弱次序为４ｄ－４ｆ－４ｃ－４ｅ－４ｄ。     

咪唑钴啉酯的合成及钴-氮键稳定性的研究

合成了维生素B~1~2(VB~1~2)模型分子-单腈N-甲基3-咪唑基钴啉酯高氯酸盐8。通过8在不同pH缓冲溶液中的UV-Vis谱,计算了Co-N键的平衡常数,独立配位体N-甲基咪唑与咕啉环中心钴原子配位键的键强与自身键连配位体的配位键强要弱。     

咪唑钴啉酯的合成及钴—氮键稳定性的研究

合成了维生素B_(12)(VB_(12))模型分子—单腈N-甲基3-咪唑基钴啉酯高氯酸盐8。通过8在不同pH缓冲溶液中的UV-Vis谱,计算了Co—N键的平衡常数,独立配位体N-甲基咪唑与咕啉环中心钴原子配位键的键强与自身键连配位体的配位键强要弱。     

探讨维生素B12研究史中的思政元素

维生素B₁₂的研究史蕴含了丰富的思政元素。本文通过探究维生素B₁₂的发现、治疗恶性贫血机理、结构测定、人工合成、生物合成中的关键人物、事件,凝练出弘扬中医药学、用科学造福人类、团队合作、持之以恒、创新精神等五大思政元素,以期为相关专业课程中课程思政的开展带来有益的启迪。     

差分脉冲伏安法同时测定维生素B2和维生素B12

用循环伏安法制备了银掺杂聚L-精氨酸修饰玻碳电极(Ag-PLA/GCE),研究了修饰电极的电化学交流阻抗及维生素B2和维生素B12(Vb2)在Ag-PLA/GCE电极上电化学行为,分析了维生素B2(Vb12)的吸附特性,建立了同时测定Vb2和Vb12的新方法。阻抗图谱说明,由于Ag-PLA修饰,提高了电子传输速率。当Vb2和Vb12同时存在时,在pH 5.0的磷酸盐缓冲溶液中,采用差分脉冲伏安法(DPV法)进行扫描测定,Vb2和Vb12的氧化峰电位分别为-0.470 V和-0.880 V,两种维生素的峰电位差值为:ΔE=0.410 V,不需分离,可同时进行测定。同时测定Vb2和Vb12的线性范围分别为0.10~15.0μmol/L和0.75~12.5μmol/L,检出限分别为0.03μmol/L和0.5μmol/L。方法已用于复合维生素药片中维生素B2和维生素B12的测定。     

长效维生素B1—优硫胺的合成研究

作者报道了合成长效维生素B     

双分子维生素B_(12)模型分子的合成及表征

维生素B_(12)经醇解得到的七甲基钴啉酯1作为起始原料，经酸性水解分别得 到b,c,d,e,f-单酸钴啉酯2b～2f, 2b～2f与3-咪唑基丙胺盐酸盐反应合成了相应的 酰胺钴啉酯衍生物3b～3f, 3b～3f在乙酸的作用下合成了双分子络合维生素B_(12) 模型化合物双-单腈六甲基-N-（3-咪唑基）丙酰胺钴啉酯高氯酸盐5b～5f，并对其 化学结构进行了表征。     

维生素B12与12-钨磷酸相互作用的双波长共振瑞利散射光谱及其分析应用

建立了一种双波长共振瑞利散射光谱测定维生素B12的新方法. 在pH=1.0的HCl介质中, 维生素B12(VB12)与12-钨磷酸(TP)形成摩尔比为3:1的离子缔合物, 导致双波长共振瑞利散射(DWO-RRS)、 二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强, 其最大散射波长分别位于330和370 nm(RRS), 608 nm(SOS)和386 nm(FDS). 在一定范围内, 3种散射增强(ΔIRRS, ΔISOS和ΔIFDS)均与VB12的浓度成线性关系. 该方法具有较高的灵敏度, RRS, SOS和FDS法对VB12的检出限(3σ)在2.0~7.6 ng/mL之间. 研究了反应条件和共存物质的影响, 结果表明, 该方法具有良好的选择性. 据此, 提出了简便、 快速、 准确且高灵敏测定痕量VB12的光散射新方法, 适用于片剂和尿样中VB12的测定. 还对反应机理和散射光谱增强的原因进行了讨论.     

抗坏血酸包裹的铜纳米簇作为荧光探针定量测定维生素B12

以抗坏血酸(AA)为模板和还原剂,通过“一锅法”在水溶液中合成低毒性的青色荧光铜纳米簇(AA@CuNCs)。实验表明,制备的水溶性AA@CuNCs外观呈球形,有良好的分散性,粒径约为1.6 nm。维生素B₁₂(VB₁₂)能高效猝灭AA@CuNCs的荧光,猝灭机理为静态猝灭和内滤效应。在10～60μmol/L与100～120μmol/L浓度范围内,VB₁₂浓度与AA@CuNCs的相对荧光强度(F₀/F)呈较好的线性关系,检出限低至0.07μmol/L。此外,该荧光探针可以有效地应用于实际样品中VB₁₂的检测,并可将其应用于细胞成像。     

Convenient Synthesis of Host Molecule Containing Se-Se Bond

OrganoseleniumcompoundscontaininganSe-Sebondareofparticularinterest1-3.In1990,ShujiTomodaandco-workerfirstlysynthesizedaclassofcrown-ethertypehostmoleculesintowhichtheSe-Sebondsareincorporated.Thisndghtprovideauniqueopportunityforanewmoleculardevice,whichwouldactasacatalystinaphotochendcallyinducedredoxcycleorundergoselectivemembranetransportofspecificmetalionsunderlightirradiation.Inthispaper,aconvenientapproachtosynthesizethiskindofmoleculewasreported.Thehostmoleculewhichwassynthesizedcon…     

Equilibrium and Kinetic Studies on Ligand Substitution Reactions of Trans-[COIII(en)2(Me)H2O]2+: A Model for Coenzyme B12

Ligand substitution of trans-[Co^III(en)₂(Me)H₂O]²⁺ was studied for pyrazole, 1,2,4-triazole and N-acetylimidazole as entering nucleophiles. These displace the coordinated H₂O molecule trans to the methyl group to form trans-[Co(en)₂(Me)azole]. Stability constants at 18°C for the substitution of H₂O by pyrazole, 1,2,4-triazole and N-acetylimidazole are 0.7 ± 0.1, 13.8 ± 1.4 and 1.7 ± 0.2 M^?1, respectively. Second order rate constants at the same temperature for the reaction of trans-[Co^III(en)₂(Me)H₂O]²⁺ with pyrazole, 1,2,4-triazole and N-acetylimidazole are 161 ± 12, 212 ± 11 and 12.9 ± 1.6 M^?1 s^?1, respectively. Activation parameters (ΔH^≠, ΔS^≠) are 67 ± 6 kJ mol^?1, + 27 ± 19 J K^?1 mol^?1; 59 ± 2 kJ mol^?1, + 1 ± 6 J K^?1 mol^?1 and 72 ± 4 kJ mol^?1, + 23 ± 14 J K^?1 mol^?1 for reactions with pyrazole, 1,2,4-triazole and N-acetylimidazole, respectively. Substitution of coordinated H₂O by azoles follows an I_d mechanism.     

Partial Synthesis of Coenzyme B12 from Cobyric Acid

Here we report the direct chemical synthesis of coenzyme B₁₂ (AdoCbl) from Co_β ‐5′‐deoxyadenosylcobyric acid (AdoCby) and the preparation of the latter from crystalline CN ,H₂O‐cobyric acid (CN ,H₂OC by). AdoCby is a suggested common key intermediate in the biosynthesis of AdoCbl and of other cobamides in microorganisms. AdoCby was thoroughly characterized by spectroscopic means, including homo‐nuclear and hetero‐nuclear NMR , as such data are not available in published work. AdoCbl was prepared from AdoCby in one‐step in over 85% yield, by covalent attachment in aqueous solution of the integral B₁₂‐nucleotide moiety using 1‐ethyl‐3‐(3‐dimethylaminopropyl)‐carbodiimide (EDC ·HC l) and N‐hydroxybenzotriazole (HOB t) as coupling reagents. By the same procedure crystalline vitamin B₁₂ (CNC bl) was also prepared in 92% yield from CN ,H₂OC by. Coordination of the B₁₂‐nucleotide base at the Co_α ‐face of AdoCby or of CN ,H₂OC by was indicated to assist in the efficient covalent coupling at the activated f‐side chain function to furnish the complete corrinoids AdoCbl and CNC bl.     

维生素B12环B酰亚胺前体及琥珀胺类药物不对称合成的研究

从γ-丁内酯合成了维生素B₁₂环B酰亚胺前体及琥珀酰胺类药物的3个衍生物,进行了其中不对称季碳的构筑,改进了TiCl₃还原硝基乙烯类化合物的反应,同时发现了一个简便合成乙琥酰胺环的新方法.     

Crystallography of vitamin B12 proteins

This review deals with results from crystallographic studies on proteins that interact with the essential micronutrient cobalamin (vitamin B12). Both B12-dependent enzymes and B12-transport proteins are described with an emphasis on structural aspects of cobalamin and its protein environment.     

多壁碳纳米管修饰电极同时测定维生素B2、B6、B12和维生素C

制备了多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWNT/GCE),研究了维生素B2、B6、B12和维生素C共存时在该电极上的电化学行为.实验发现,在HAc-NaAc缓冲溶液中,该电极可同时测定以上四种维生素,线性范围分别为1.0×10-6～1.0×10-4 mol/L、5.0×10-5～2.0×10-3 mol/L、5.0×10-5～7.5×10-4 mol/L和5.0×10-5～2.0×10-3 mol/L,其检出限分别为7.0×10-7 mol/L、1.0×10-5 mol/L、2.5×10-5 mol/L和5.0×10-6 mol/L.样品分析的RSD分别为1.66%、1.71%、2.26%和1.46%.方法简便快捷,可用于四种维生素同时分析测定.