Eine neue Tüpfelreaktion auf verschiedene Nitrobenzolderivate

Zusammenfassung Verschiedene Nitrobenzolderivate vermögen bei Anwesenheit von Devardalegierung Diphenylbenzidin zu sog. Diphenylbenzidinblau zu oxydieren. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Reaktion kann zum Nachweis und zur Unterscheidung hierhergehöriger Nitroverbindungen verwendet werden, wobei sich bei Ausführung als Tüpfelreaktion Erfassungsgrenzen von 5 bis 10g erreichen lassen.

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Summary In the presence of Devarda's alloy, various derivatives of nitrobenzene are able to oxidize diphenyl-benzidine to diphenyl-benzidine-blue. The mechanism of the reaction has been discussed. This reaction may be used for detection and differentiation of related nitro compounds. The identification limits are 5 to 10g when the spot test procedure is employed.

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Résumé Plusieurs dérivés du nitrobenzène, en présence de l'alliage de Devarda, sont capables d'oxyder la diphénylbenzidine en ce que l'on appelle le bleu de diphénylbenzidine. On discute le mécanisme de la réaction. On peut appliquer la réaction à la recherche et à la distinction des composés nitrés en question, pour lesquels on peut atteindre, en effectuant la réaction à la touche, les limites de 5 à 10g.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Sensitive new test for formaldehyde and pyruyaldehyde with 2-hydroxycarbazole

Summary A new, extremely simple spot test for formaldehyde, formaldehydeyielding compounds, pyruvaldehyde, and pyruvaldehyde-yielding compounds is described. The limits of detection of formaldehyde and pyruvaldehyde are 0.004g. Interferences and methods of increasing the selectivity are discussed.

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Zusammenfassung Eine neue, sehr einfache Tüpfelprobe auf Formaldehyd, formaldehydbildende Verbindungen, Brenztraubenaldehyd und brenztraubenaldehydbildende Verbindungen wird beschrieben. Die Erfassungsgrenzen sind 0,004g für Formaldehyd und für Brenztraubenaldehyd. Störungen und eine Möglichkeit zur Erhöhung der Selektivität werden besprochen.

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Résumé On décrit une nouvelle réaction à la touche extrêmement simple du formaldéhyde, des composés qui donnent du formaldéhyde, de l'aldéhyde pyruvique et des composés qui en donnent. Les limites de dilution du formaldéhyde et de l'aldéhyde pyruvique sont de 0,004g. On discute les interférences et les procédés pour augmenter la sélectivité.

     

Les réactifs de l'analyse minérale moderne dans la chimie de l'azote organique

Résumé L'auteur introduit les réactifs de l'analyse minérale moderne dans la chimie de l'azote organique par substitution des cations organiques aux cations minéraux. L'exemple proposé applique un réactif de Cu á l'isolement de l'éphédrine; la limite de sensibilité de cet isolement á froid passe ainsi de 5000g á 20g/ml sans que les pertes dépassent 2%.Seconde originalité de ce travail: l'emploi, pour le contrôle de cet isolement, d'une réaction d'addition á intensité compensée: dans le milieu oú apparaît le composé d'additionA (B) n, n augmente systématiquement par diminution de [A].

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Summary The reagents employed in modern inorganic analysis have been now introduced into the chemistry of organic nitrogen compounds by substitution of organic cations for the inorganic cations. For example a reagent for copper is applied for the isolation of ephedrine. The sensitivity limit of this isolation in the cold exceeds 5000g at a concentration of 20g/ml and the loss does not exceed 2%.

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Zusammenfassung Reagenzien der modernen anorganischen Analyse lassen sich für organische Stickstoffbasen heranziehen, die als Kationen an die Stelle anorganischer Kationen treten. So eignet sich zum Beispiel ein Reagens für Kupfer zur Abscheidung von Ephedrin; die Nachweisempfindlichkeit wird so in der Kälte von 5000 auf 20g/ml verbessert, ohne daß der Verlust 2% übersteigt. Eine weitere Eigentümlichkeit dieses Nachweisverfahrens ist darin zu sehen, daß mit zunehmender Bildung des AdditionsproduktesA(B) n der Wertn durch Minderung der Konzentration vonA erhöht wird.

     

Determination of germanium after extraction by methyl isobutyl ketone. II

Summary Germanium extracted by methyl isobutyl ketone from 7.5N hydrochloric acid solutions is made to react directly in the organic phase with phenylfluorone. Very stable colored solutions are obtained. The reaction is instantaneous and twice as sensitive as when carried out in aqueous medium with the same reagent. Optimum range of concentration for absorptiometric measurements was found to be 0.08 to 0.30g Ge/ml. Most of the interfering ions are separated by preliminary extraction of the cupferrates with the same ketone. W(VI) and Nb(V) are removed by previous extraction with excess thiocyanate in reducing medium making use of the same solvent. The procedure is applicable to the determination of germanium in coals.

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Zusammenfassung Germanium wird aus 7,5-n Salzsäure mit Methylisobutylketon extrahiert und unmittelbar in der organischen Phase mit Phenylfluoron umgesetzt. Die Reaktion erfolgt sofort, ist doppelt so empfindlich als in wäßriger Phase und führt zu sehr stabil gefärbten Lösungen. Die für Absorptionsmessungen am besten geeignete Konzentration liegt zwischen 0,08 und 0,30g Ge/ml. Die meisten störenden Ionen werden durch vorhergehende Extraktion ihrer Cupferonate mit demselben Keton entfernt. Wolfram(VI) und Niob(V) werden mit demselben Lösungsmittel in Gegenwart überschüssigen Rhodanids in reduzierendem Milieu abgetrennt. Das Verfahren eignet sich für die Bestimmung von Germanium in Kohle.

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Résumé On fait réagir directement le germanium avec la phénylfluorone, dans la phase organique, après son extraction par la méthylisobutylcétone de sa solution 7,5N chlorhydrique. On obtient ainsi des solutions colorées très stables. La réaction est instantanée et deux fois plus sensible que lorsqu'elle est effectuée en milieu aqueux avec le même réactif. Le domaine de concentration optimum pour les mesures absorptiométriques est situé entre 0,08 et 0,30g Ge/ml. La plupart des ions gênants sont séparés par une extraction préalable des cupferrates par la cétone. W(VI) et Nb(V) sont éliminés au cours d'une extraction préalable en présence d'un excès de thiocyanate en milieu réducteur et dans le même solvant. La technique est applicable à la détermination du germanium dans les charbons.

     

Investigación toxicológica de microcantidades de barbitúricos

Resumen Se ha estudiado la investigación cualitativa de microcantidades de barbitúricos en materiales biológicos. Se propone una técnica basada en la extracción de estos compuestos con metanol, purificación del extracto por ascenso capilarimétrico en papel de filtro y reconocimiento mediante la reacción deParri yKoppanyi. Se consideran las interferencias y las condiciones particulares del trabajo sobre vísceras, sangre y orina. El límite de identificacíon de la técnica llega a 10g y representa un método económico en cuanto a tiempo y material.

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Summary A study was made of the qualitative detection of micro amounts of barbiturates in biological materials. A procedure is suggested based on extraction of these compounds with methanol, followed by purification of the extract by ascending paper chromatography, and identification with the aid of theParri andKoppanyi reaction. The interferences and the special conditions of applying the test to viscera, blood, and urine were studied. The identification limits of the procedure is 10g. The method saves time and material.

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Zusammenfassung Der qualitative Nachweis von Mikromengen von Barbituraten in biologischem Material wurde studiert. Zu diesem Zweck wird eine Arbeitstechnik vorgeschlagen, die auf der Extraktion dieser Verbindungen mit Methanol, der nachfolgenden Reinigung des Extraktes durch aufsteigende Papierchromatographie und Identifizierung mit Hilfe der Reaktion nachParri undKoppanyi beruht. Störende Einflüsse und die besonderen Bedingungen der Anwendung der Methode auf Eingeweide, Blut und Harn wurden untersucht. Die Erfassungsgrenze des beschriebenen Verfahrens erreicht 10 g. Es ermöglicht Zeit- und Materialersparnis.

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Résumé Etude de l'identification qualitative de microquantités de barbituriques dans les milieux biologiques. A cette fin on recommande une technique opératoire qui comporte une extraction de ces composés dans le méthanol, une purification consécutive de l'extrait par chromatographie ascendante sur papier et une identification par la réaction deParri etKoppanyi. On a étudié les influences gênantes ainsi que les conditions particulières d'emploi de la méthode pour les viscères, le sang et l'urine. Sa limite de sensibilité est de 10g; elle permet d'épargner du temps et du matériel.

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Presentado al III Congreso Panamericano de Farmacia y Bioquímica, Sao Paulo, Brasil, XII, 1954.     

Prüfung auf reduzierende organische Verbindungen mit o-Dinitrobenzol in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Organische Verbindungen, die in alkalischer Lösung als Wasserstoffdonatoren fungieren, reduzieren alkoholisch-alkalische Lösungen von o- und p-Dinitrobenzol zu blauvioletten bzw. orangefarbigen wasserlöslichen Alkalisalzen von chinoiden Stickstoffsäuren. Die empfindliche Redoxreaktion mit o-Dinitrobenzol kann in der Tüpfelanalyse als selektive Vorprüfung verwendet werden. Die bei 16 Verbindungen ermittelten Erfassungsgrenzen liegen zwischen 2 und 25g reduzierender Substanz im Tropfen.

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Summary Organic compounds, wich function in alkaline solution as hydrogen donors, reduce alcoholic-alkaline solutions of o- and p-dinitrobenzene to blue-violet or orange water soluble alkali salts of quinoidal nitrogen acids. The sensitive redox reaction with o-dinitrobenzene can be utilized in spot test analysis as selective preliminary test. The detection limits of the sixteen compounds studied range between 2 and 25g of the reducing material in drops.

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Résumé Les composés organiques fonctionnant comme donateurs d'hydrogène en milieu alcalin, réduisent les solutions alcalines-alcooliques d'o- et p-dinitrobenzène en formant de sels alcalins solubles dans l'eau d'acides quinoidales de l'azote, de coloration bleu-violet ou orange. La réaction redox sensible avec l'o-dinitrobenzène peut être utilisée comme test préliminaire sélectif dans l'analyse à la touche. Les limites de détection des seize composés étudiés se placent entre 2 et 25g de produit réducteur par goutte.

     

Die spektrophotometrische Bestimmung des Zinks im Blutserum mittels Rhodamin B

Zusammenfassung Das Rhodamin B-Verfahren für die Serumzinkbestimmung erwies sich verläßlicher als die übliche Dithizon-Methode. Die im Serum gewöhnlich vorkommende Menge anderer Kationen kann nicht stören. Der Maximalfehler der Einzelbestimmung beträgt ±11%, der mittlere Fehler 6%. Aus je 15 Analysen normaler Serumproben ergibt sich im Mittel ein Serumzinkgehalt 1,30g/ml für Männer und 1,25g/ml für Frauen.

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Summary The rhodamine B method for the determination of serum zinc proved to be more reliable than the customary dithizone method. The amounts of other cations present in the serum cannot interfere. The maximum error of the individual determination is ±11%, the mean error is 6%. As an average of 15 analyses of normal serum, the serum zinc content was 1.30g for men and 1.25g for women.

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Résumé Le procédé à la rhodamine B pour le dosage du zinc dans le sérum apparaît comme plus valable que la méthode habituelle à la dithizone. Les autres cations généralement présents dans le sérum ne peuvent pas gêner. L'erreur maximale pour un dosage isolé s'élève à ±11%, l'erreur moyenne à 6%. Sur 15 analyses d'un échantillon de sérum normal, on trouve en moyenne une teneur en zinc de 1,30g/ml pour les hommes et de 1,25m/ml pour les femmes.

     

Tüpfelnachweis des zweiwertigen Kupfers mit Benzamidoxim

Zusammenfassung Kupfer läßt sich als Komplexverbindung des Benzamidoxims identifizieren. Dazu bringt man einen Tropfen Probelösung auf Filtrierpapier, versetzt mit 1 bis 2 Tropfen Benzamidoximlösung und wäscht mit Wasser oder Ammoniumfluoridlösung. Bei Anwesenheit von Kupfer bildet sich im Zentrum des Fleckes eine olivgrüne Färbung. Die Reaktion ist spezifisch und wird von anderen Ionen nicht gestört. 0,1g Cu läßt sich in 1l Lösung nachweisen.

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Summary Copper may be identified as a complex compound of benzamidoxime. One drop of the test solution is placed on filter paper, treated with 1 or 2 drops of benzamidoxime solution, and washed with water or ammonium fluoride solution. If copper is present, an olive green color appears in the center of the fleck. The reaction is specific and other ions do not interfere. The test will reveal 0.1g Cu in 1l solution.

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Résumé On peut identifier le cuivre à l'aide du composé complexe qu'il forme avec la benzamidoxime. Pour cela, on dépose une goutte de la solution à analyser sur un papier filtre, on ajoute 1 à 2 gouttes de la solution de benzamidoxime et on lave avec de l'eau ou une solution de fluorure d'ammonium. En présence de cuivre, il se forme au centre de la tache une coloration vert-olive. La réaction est spécifique et n'est pas gênée par la présence d'autres ions. On peut déceler 0,1g Cu dans 1l de solution.

     

Die bestimmung des kupfers in blutserum mit bleidiäthyldithiocarbaminat

Zusammenfassung Anstelle des zur Kupferbestimmung in Serum vielfach angewendeten Natriumdiäthyldithiocarbaminates verwenden wir eine Lösung von Bleidiäthyldithiocarbaminat in n-Butanol. Der Vorteil dieser Modifikation ist einerseits die geringe Menge des erforderlichen Untersuchungsmaterials, anderseits die Stabilität des Reagens. Das Verfahren ist für Serienuntersuchungen geeignet. Noch 0,3g Kupfer/ml sind gut bestimmbar. Eisen und auch die anderen im Serum vorhandenen Kationen stören die Reaktion nicht.

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Summary The writers use a solution of lead diethyldithiocarbamate inn-butanol in place of the sodium diethyldithiocarbamate widely used for the determination of copper in serum. The advantage of this modification is twofold: 1. the slight amount of the test material required and 2. the stability of the reagent. The procedure is suited for series investigations. As little as 0.3g of copper/ml can be determined satisfactorily. Iron as well as the other cations present in the serum do not interfere with the reaction.

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Résumé Emploi d'une solution de diéthyldithiocarbamate de plomb dans len-butanol au lieu du diéthyldithiocarbamate de sodium, le plus souvent employé, pour la détermination du cuivre dans le sérum. L'avantage de cette modification est d'une part la faible quantité nécessaire de la substance à analyser et d'autre part la stabilité du réactif. Le mode opératoire est approprié aux déterminations en série. Il est encore possible de déterminer correctement 0,3g/ml de cuivre. Le fer et les autres cathions également présents dans le sérum ne perturbent pas la réaction.

     

A new spectrophotometric method for the micro determination of sulfuric acid esters in sulfatide fractions

Summary A new micro method has been developed for measuring sulfatide fractions. Sulfuric acid ester absorption is measured at 8.02 m () by infrared spectrophotometry, compared with that of a standard sulfatide, and corrected for phosphorus. General problems in measuring sulfatides are noted; procedural details, control studies, advantages, and limitations of the present method are discussed.

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Zusammenfassung Eine neue Mikromethode für die Bestimmung von Sulfatidfraktionen wird beschrieben. Die Absorption der Schwefelsäureester wird im Infrarot bei 8,02 m gemessen, mit jener eines Sulfatidstandards verglichen und für Phosphor korrigiert. Allgemeine, mit der Bestimmung von Sulfatiden verbundene Probleme werden erwähnt; technische Einzelheiten, Kontroll-untersuchungen, Vorteile und Grenzen der beschriebenen Methode werden besprochen.

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Résumé Mise au point d'une nouvelle microméthode pour la détermination de fractions de sulfatides. L'absorption de l'ester sulfurique est mesurée à 8,02 m () par spectrophotométrie infra-rouge et comparée avec celle d'un sulfate standard puis corrigée du fait de la présence du phosphore. Les auteurs rappellent les problèmes généraux rencontrés dans la détermination des sulfatides. Les détails opératoires, les études de contrôle, les avantages et les limitations de la présente méthode sont d'autre part discutés.

     

Die photometrische Bestimmung des Palladiums mit Thioharnstoff

Zusammenfassung Palladiumchlorid reagiert mit Thioharnstoff unter Bildung einer gelbgefärbten Komplexverbindung. Die Extinktion der Lösung ist im Bereich von etwa 360 bis 380 m bei Anwesenheit von 10% Salzsäure und mindestens 5 g Thioharnstoff pro 50 ml Lösung gegen kleinere Schwankungen des Thioharnstoffgehaltes unempfindlich. Die Färbung ist nach dem Auffüllen über mehrere Stunden konstant. Es wird gezeigt, daß unter den angegebenen Versuchsbedingungen eine photometrische Bestimmung im Konzentrationsbereich von 0,8 bis 24g Palladium/ml Lösung möglich ist.

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Summary Palladium chloride reacts with thiourea to produce a yellow complex compound. The extinction of this solution is insensitive to slight variations of the thiourea content in the range of about 360–380 m in the presence of 10% hydrochloric acid and at least 5 g thiourea per 50 ml of solution. The color is constant for several hours after being brought up to volume. It was shown that, under the prescribed conditions, it is possible to make a photometric determination in the concentration range of 0.8 to 24g palladium/ml solution.

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Résumé Le chlorure de palladium réagit sur la thio-urée en formant un composé coloré en jaune. L'extinction de cette solution est insensible aux petites fluctuations de la concentration dans le domaine 360–380 m en présence d'acide chlorhydrique à 10% et d'au moins 5 g de thio-urée pour 50 ml de solution. La teinte se maintient constante pendant plusieurs heures après avoir complété au volume. On montre qu'un dosage photométrique dans le domaine de concentration 0,8 à 24g de palladium par ml de solution est possible avec les conditions opératoires données.

     

Sobre un nuevo complejo microquímico y su applicación a la investigation del cu++

Resumen El ácido salicilico disuelto a casi saturación en piridina constituye un buen reactivo para identificar al ión cúprico. El autor recurre, aparte de otros ensayos químicos, a reacciones topoquímicas a fin de establecer la naturaleza del complejo formado y concluye que el compuesto microcristalino es un cupri-salicilato-piridínico. Acompaña las fotomicrografías correspondientes y estudia la sensibilidad de la reacción que supera un limite de identification de 0,5g y una concentracion limite de 1100.000. A su vez, estudia los microcristales a la luz polarizada y determina el sistema cristalino a que pertenecen.

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Summary A practically saturated solution of salicylic acid in pyridine is a good reagent for identifying copper ions. After testing other chemical methods, the author has chosen topochemical reactions to determine the nature of the resulting complex, and concludes that the crystalline compound is a copperpyridine-salicylate. The sensitivity of the reaction was tested; the identification limit is 0.5g, and the limiting concentration is more than 1100,000, Microphotographs of the crystals are included. The crystals were studied in polarized light and their crystal system established.

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Zusammenfassung Fast bis zur Sättigung in Pyridin gelöste Salicylsäure ist ein gutes Reagens zur Identifizierung von Kupferionen. Nach anderweitigen chemischen Versuchen entscheidet sich der Verfasser für topochemische Reaktionen, um die Natur des entstandenen Komplexes festzustellen, und schließt daraus, daß es sich bei der kristallinen Verbindung um ein Kupfer-Pyridin-Salicylat handelt. Die Empfindlichkeit der Reaktion wurde geprüft: die Erfassungsgrenze beträgt 0,5g, die Grenzkonzentration von l100.000 wird übertroffen. Die in Mikrophotographien wiedergegebenen Kristalle wurden im polarisierten Licht untersucht und das zugehörige Kristallsystem ermittelt.

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Résumé L'acide salicylique en solution pyridinique presque saturée est un bon réactif d'identification des ions cuivriques. Indépendemment d'autres essais chimiques, l'auteur a recours à des réactions topochimiques pour établir la nature du complexe formé et il conclut qu'il s'agit d'un composé microcristallin cupri -salycilatopyridinique. Il présente les microphotographies correspondantes et étudie la sensibilité de la réaction qui permet de dépasser une limite d'identification de 0,5g et une concentration limite de 1/100 000. L'auteur étudie ensuite les microcristaux à la lumière polarisée et détermine le système cristallin auquel ils appartiennent.

     

The electronic structure and spectrum of the silver(I)perchlorate-pyridine complex

The absorption spectrum of the silver perchlorate-pyridine system was measured in acetonitrile and ethanol in the wavelength region of 180 m to 400 m. It was found that the solution exhibits a new shoulder in the 210 m region characteristic for the 11 complex, in addition to the absorption maxima at 196 m and 253 m which correspond, respectively, to the L _a and L _b bands of pyridine. From the concentration dependence of the absorption intensity of this shoulder, the equilibrium constant for 11 complex formation was determined to be 108 l/mole at 26 °C. Furthermore, we studied theoretically the electronic structure of this complex by the method of the localized orbital model, the effect of the solvation energy upon the charge-transfer configurations being taken into account. The theoretical results show that the new absorption band at 207.5 m has to considerably great extent the character of a charge-transfer type excitation.

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Zusammenfassung Das Absorptionsspektrum des Systems AgClO₄-Pyridin in Acetonitril- und Äthanol-Lösung wurde im Bereich von 400-180 m vermessen. Es treten Absorptionsmaxima bei 196 und 253 m auf, die der L _a -bzw. L _b -Bande des Pyridins entsprechen; daneben eine Schulter bei 207 m als Charakteristikum des 11-Ag⁺-Pyridin-Komplexes. Aus der Konzentrationsabhängigkeit der Intensität dieser Schulter folgt als Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung k=108 l/Mol (26 °C), aus der Temperaturabhängigkeit H=4,5 kcal/Mol, S=–6 Cl in guter Übereinstimmung mit polarographischen Ergebnissen. Weiterhin wurde die Elektronenstruktur mit der Methode der Moleküle in Molekülen unter Berücksichtigung von Solvatationseinflüssen untersucht. Danach ist die neue Schulter als Ladungsübergangsbande zu klassifizieren.

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Résumé Mesure du spectre d'absorption du système AgClO₄-Pyridine en milieu acétonitrile ou éthanol dans le domaine 400-180 m. On obtient des maxima d'absorption vers 196 et 253 m correspondant aux bandes L _a et L _b de la pyridine; un épaulement vers 207 m est caractéristique du complexe 11-Ag⁺-Pyridine. D'après la variation de l'intensité de cet épaulement avec la concentration on obtient comme constante d'équilibre du complexe k=100 l/Mol (26 °C), et à partir de la variation avec le température H=4,5 kCal/Mol, S=–6 Cl, en bon accord avec les résultats polarographiques. De plus la structure électronique est étudée à l'aide de la méthode des molécules dans les molécules en considérant les effets de solvatation. On en déduit le caractère de bande de transfert de charge de cet épaulement.

     

Analyse heterogener Legierungen durch Isolierung und durch Lokalanalyse mit der Elektronenstrahl-Mikrosonde

Zusammenfassung Die beiden wichtigsten Verfahren zur quantitativen Analyse der Gefügebestandteile heterogener Legierungen sind die potentiostatische Isolierung und die Lokalanalyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde. Manganstähle mit Carbiden definierter Zusammensetzung und Größe boten die Möglichkeit, erstmalig die quantitativen Aussagen dieser beiden Methoden miteinander zu vergleichen.Dabei erbrachte die Isolierung durch die gleichzeitige analytische Erfassung größerer Mengen der Matrix und der Carbidphasen sehr genaue Angaben ihrer durchschnittlichen Zusammensetzung. Örtliche Konzentrationsänderungen in derselben Phase werden jedoch nicht erfaßt. Dagegen zeigte sich, daß die lokale Röntgenspektralanalyse zwar vergleichbare Ergebnisse lieferte, aber auch bei Anregung mit einem feinfokussierten Elektronenstrahl (Durchmesser <1) die Genauigkeit der Werte bei Teilchengrößen <5 durch Anregung von Nachbarbereichen merkbar beeinflußt wird.Zerlegung und Phasenanalyse einerseits sowie Lokalanalyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde anderseits haben ihren eigenständigen Anwendungsbereich. Unter Berücksichtigung der gegebenen Grenzen können sich beide Methoden zur Analyse metallischer Werkstoffe sinnvoll ergänzen.

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Summary The two most important procedures for the quantitative analysis of the structural constituents of heterogeneous alloys are the potentiostatic isolation and the local analysis by means of the electron beam microsonde. Manganese steels with carbides of definite composition and magnitude offered the possibility for securing quantitative statements for the first time with respect to the comparative merits of these two methods.The isolation gave very precise information concerning the average composition through the concurrent analytical involvement of larger amounts of the matrix and the carbide phases. However, local alterations in the concentration within the same phase were not revealed. On the other hand, it was found that though the local X-ray spectral analysis yielded comparable results, the accuracy of the values at particle sizes <5 is markedly influenced through excitation of neighboring regions when the excitation was due to a fine-focused electron beam (Ø <1).Decomposition and phase analysis on one hand and local analysis with the electron beam-microsonde on the other have their individual fields of application. If the given limitations are taken into account, both methods may contribute judiciously to the analysis of metallic industrial materials.

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Résumé L'isolement potentiostatique et l'analyse locale par la microsonde électronique représentent les deux procédés les plus importants pour l'analyse quantitative des constituants entrant dans la texture des alliages hétérogènes. Les aciers au manganèse avec carbures en composition et quantité définies offrent la possibilité, pour la première fois, de comparer entre elles les indications quantitatives de ces deux méthodes.L'isolement par détermination analytique simultanée de plus grandes quantités de matrice et de la phase carbure a rendu des données très précises de leur composition moyenne. Les modifications de concentration locale dans la même phase n'ont pourtant pas été atteintes. Par contre, il s'est avéré que l'analyse spectrale locale par rayons X conduisait à des résultats comparables, mais en excitant par un faisceau d'électrons finement focalisé (Ø<1), l'exactitude de la valeur pour les particules de dimensions inférieures à 5 se trouve influencée de façon notable par excitation des régions voisines.La séparation et l'analyse des phases d'une part, l'analyse locale par la microsonde à faisceau d'électrons d'autre part, ont leur domaine d'application propre. En tenant compte des limites données, les deux méthodes peuvent se compléter d'une manière judicieuse pour l'analyse des produits métalliques oeuvrés.

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Vortrag anläßlich des Kolloquiums für metallkundliche Analyse mit besonderer Berücksichtigung der Elektronenstrahl-Mikroanalyse, Wien, 22. Oktober 1964.     

Colorimetric determination of diphenylmethane and phenylacetonitrile via the janovsky reaction

Summary A colorimetric method for determination of phenylacetonitrile in amounts down to 0.6g is described. It depends on the colour reaction withm-dinitrobenzene and potassium hydroxide in 50% methanol. Microgram amounts of diphenylmethane have been determined by nitration and subsequent treatment with diethylamine, yielding an intense blue colour.

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Zusammenfassung Eine kolorimetrische Methode zur Bestimmung von Phenylacetonitril in Mengen bis herab zu 0,6g wurde beschrieben. Sie beruht auf der Farbreaktion mit Kaliumhydroxid undm-Dinitrobenzol in 50%iger Methanol-lösung. Diphenylmethan konnte durch Nitrierung und anschließende Farbreaktion mit Diäthylamin bestimmt werden.

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Résumé On décrit une méthode colorimétrique de dosage de phénylacétonitrile pour les quantités descendant jusqu'à 0,6g. Elle répose sur la réaction avec lem-dinitrobenzène en milieu alcalin. Un procédé est également décrit pour le dosage de microquantités de diphénylméthane, au moyen de la nitration. Le dérivé nitré donne une coloration bleue en milieu basique.

     

Detection of sub-micro quantities of thorium by solocnrome azurine B. S.

Summary Solochrome Azurine B. S. has been introduced as a new colour reagent for the detection of thorium in sub-micro quantities. Thorium gives a bluish violet colour with the dye at p_H 4. The limit of identification is 0.22g of thorium.

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Zusammenfassung Solochrom Azurin B. S. wird als neues Farbreagens für den Nachweis von Thorium in Mikrogrammengen vorgeschlagen. Thorium gibt mit dem Farbstoff bei p_H 4 eine blauviolette Farbe. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,22g Thorium.

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Résumé On a introduit la Solochrome Azurine B. S. comme nouveau réactif colorimétrique pour déceler les quantités submicro de thorium. Celui-ci donne une couleur violet bleuâtre avec le colorant à p_H 4. La limite de dilution est de 0,22g de thorium.

     

Ein spezifischer Tüpfelnachweis von Magnesium

Zusammenfassung Isatin(3)-p-Nitrophenylhydrazon bildet in alkalischer Lösung mit Magnesiumionen einen blauen, in Säure löslichen Niederschlag. Es handelt sich um einen Farblack, an dessen Aufbau die Aziform des Reagens beteiligt ist. Die Farblackbildung ermöglicht den Nachweis von 0,25g Mg. Es werden Verfahren zum Nachweis von Mg in Anwesenheit anderer Ionen sowie zum Nachweis von Mg in großer Verdünnung mit Hilfe von Wismuthydroxyd als Spurenfänger angegeben. Die Farbreaktion ermöglicht auch den Nachweis von Magnesit in Gegenwart von Calcit und Dolomit.

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Summary Isatin(3)-p-nitrophenylhydrazon forms in alkaline solution, in the presence of magnesium ions, a blue precipitate soluble in acids. The compound is a color-lake for whose formation the aci-form of the reagent is involved. This color-lake allows the identification of 0,25g magnesium. There is given the procedure for the identification of Mg in the presence of other ions, as well as the identification of Mg in high dilution with the help of bismuthydroxyde as trace catcher. The reactions can be used for the identification of magnesite in the presence of calcite and dolomite.

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Résumé La p-nitrophénylhydrazone(3) de l'isatine donne avec les ions magnésium en solution alcaline un précipité bleu, soluble dans les acides. Il s'agit d'une laque colorée dont la constitution est conforme à la forme aci du réactif. La formation de la laque colorée rend possible la recherche de 0,25g de magnésium. On propose des procédés de recherche du magnésium en présence d'autres ions ainsi qu'à grande dilution au moyen de l'hydroxyde de bismuth comme entraîneur de traces. La réaction colorée permet aussi la recherche de la magnésite en présence de calcite et de dolomite.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Halbquantitative Isotopenverdünnungsanalyse im Mikro- und Submikrogrammbereich mit Hilfe der Ringofenmethode

Zusammenfassung Ein halbquantitatives Analysenverfahren wird beschrieben, das im wesentlichen eine Kombination der Isotopenverdünnungsanalyse mit der Ringofentechnik ist: Zu der Probelösung eines Ions (xg) wird eine stets gleiche Menge (a g) des gleichen Ions in radioaktiv markierter Form zugesetzt. Mit einem geeigneten Fällungsreagens wird ein Anteil (b g) vonx +a ausgefällt und auf einem Rundfilter mit Hilfe der Ringofenmethode abgetrennt. Die den Anteilenb undx + a – b entsprechenden Zählraten werden bestimmt. Die Auswertung der Meßergebnisse erfolgt graphisch mit Hilfe einer Eichkurve.Am Beispiel der Bestimmung von Ca²⁺, PO₄ ^3– und Fe³⁺ wird die Methode erläutert. Mengen von einigen Zehntel bis zu einigen Mikrogramm der genannten Ionen können ausreichend genau bestimmt werden.

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Summary A semiquantitative analytical procedure is described that essentially is a combination of the isotope dilution analysis with the ring oven technique. To the test solution of an ion (x g) there is added an always constant amount (a g) of the. same ion in radioactive labelled form. A portion (b g) ofx +a is precipitated with a suitable precipitant and collected on a circular filter with the aid of the ring oven method. The counter rates corresponding to the portionsb andx + a – b are determined. The evaluation of the data is made by a graphic method with the aid of a standard curve.The method is discussed using as example the determination of Ca²⁺, PO₄ ^3–, and Fe³⁺. Amounts ranging from several tenths to several micrograms of these ions can be determined with adequate accuracy.

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Résumé On décrit un procédé d'analyse semiquantitative combinant principalement l'analyse par dilution isotopique avec la technique du four annulaire. On ajoute à la solution contenant l'ion à analyser (x g) une quantité toujours égale (a g) du même ion sous forme marquée radioactive. A l'aide d'un réactif précipitant approprié, on précipite une partie (b g) dex +a et l'on effectue la séparation sur un filtre rond par la méthode du four annulaire. On détermine les valeurs correspondant aux partiesb etx +a – b. En utilisant une courbe d'étalonnage, on effectue graphiquement le calcul des résultats des mesures.On explique la méthode en prenant l'exemple du dosage de Ca²⁺, PO₄ ^3– et Fe³⁺. On a pu doser avec suffisamment de précision des quantités allant de quelques dixièmes de microgrammes d'ions connus à quelques microgrammes.

     

Ein einfaches und schnelles Verfahren zum Abfangen von Schwermetallverunreinigungen mit Hilfe des Wattefilters

Zusammenfassung Um dest. Wasser bzw. wäßrige Lösungen von Schwermetallspuren zu befreien, kann man die Flüssigkeit langsam durch einen Wattebausch von etwa 0,5 g filtrieren. Dessen Vorbehandlung mit Salzsäure, Lauge oder Hypobromitlösung wurde im Hinblick auf die Vollständigkeit der zu erzielenden Austauschreaktion geprüft. Als untere Grenze für die Wirksamkeit dieser Maßnahme wurden 0,01g Schwermetallion/50 ml Lösung gefunden. Zum Nachweis der Metalle diente die Chelatbildung mit Methylthymolblau.

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Summary Distilled water or aqueous solutions can be freed of traces of heavy metals by filtering the liquid slowly through a wad of cotton weighing around 0.5 g. Its prior treatment with hydrochloric acid, alkali, or hypobromite solution was studied with regard to the completeness of the desired exchange reaction. The lower limit for the effectiveness of this procedure was found to lie at 0.01g heavy metal ion/50 ml of solution. Chelate formation with methythymol blue served for the detection of the metals.

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Résumé Pour séparer les traces de métaux lourds de l'eau distillée ou de solutions aqueuses, on peut filtrer le liquide lentement sur un tampon d'ouate d'environ 0,5 g. On a étudié l'effet des traitements préalables par l'acide chlorhydrique, la soude ou une solution d'hypobromite afin d'obtenir une réaction d'échange complète. On a trouvé comme limite inférieure d'efficacité de cette mesure 0,01g d'ion métallique lourd dans 50 ml de solution. Pour la recherche des métaux on a utilisé la formation d'un chélate avec le bleu de méthylthymol.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über einen verbesserten Schwefelnachweis

Zusammenfassung Durch Erhitzen der zu prüfenden Substanz mit Metaphosphorsäure und Nachweis der abdestillierten Schwefelsäure als BaSO₄-KMnO₄-Mischkristall lassen sich noch zirka 5g S in Sulfaten nachweisen. Nach Oxydation mit dem Zersetzungsprodukt des Silberpermanganats läßt sich Schwefel in beliebigen anorganischen und organischen Verbindungen feststellen.

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Summary As little as around 5g S in sulfates can be revealed by heating the specimen with metaphosphoric acid and detection of the sulfuric acid evolved as BaSO₄-KMnO₄ mixed crystal. Sulfur can be detected in any sort of inorganic or organic compounds after oxidation with the decomposition product of silver permanganate.

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Résumé On peut déceler jusqu'à 5g de S environ dans les sulfates en chauffant, la substance à étudier avec de l'acide métaphosphorique et en recherchant l'acide sulfurique qui distille à l'état de cristaux mixtes BaSO₄-KMnO₄. Après oxydation par le produit de décomposition du permanganate d'argent, on peut établir la présence du soufre dans des composés organiques et minéraux quelconques.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.