羧甲基壳聚糖-Ag配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

采用循环伏安法和光谱法研究了羧甲基壳聚糖-Ag(CMC-Ag)配合物与鲱鱼精DNA之间的作用方式。结果发现,CMC-Ag配合物的存在导致Fe(CN)3-/4-6探针分子峰电流下降、式量电位正移,显示CMC-Ag和探针分子Fe(CN)3-/4-6与DNA之间存在竞争性作用,说明CMC-Ag通过插入方式与DNA相互作用;一定的扫描速率范围内,在CMC-Ag配合物参与的条件下,Fe(CN)3-/4-6在Au/DNA电极上的反应受吸附控制。CMC-Ag配合物使得鲱鱼精DNA的特征峰发生明显的减色效应,最大吸收峰峰位红移,进一步表明CMC-Ag配合物以插入方式与鲱鱼精DNA发生了相互作用,导致DNA分子的构象变化。     

盐酸克伦特罗与鲱鱼精DNA相互作用的研究北大核心CSCD

建立了紫外吸收光谱研究盐酸克伦特罗(CLB)与鲱鱼精DNA(hsDNA)相互作用的分析方法,初步探讨CLB与hsDNA相互作用的机理。在pH=7.00的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中CLB与hsDNA存在相互作用。在温度为20℃时,CLB与hsDNA的结合常数K为1.23×104 L/mol,CLB与hsDNA相互作用的焓变△H=-13.67kJ/mol;熵变△S=31.67J/(mol·K),自由能△G=-22.99kJ/mol,确定了CLB与DNA的结合焓驱动占主导地位,结合方式可能为静电沟槽式结合。     

纳米金修饰碳糊电极上甲氨蝶呤的电化学测定及其与鲱鱼精DNA相互作用的研究

制备了纳米金修饰碳糊电极,使用循环伏安法(CV)研究了甲氨蝶呤(MTX)在该修饰电极上的电化学特性,并建立了纳米金修饰碳糊电极电化学测定MTX的新方法.利用线性扫描伏安法(LSV)和方波伏安法(SWV)研究了MTX与鲱鱼精DNA的相互作用.实验发现,在pH 3.6 HAc-NaAc缓冲溶液中,MTX在0.86 V处有一灵敏的氧化峰,氧化峰电流Ipa与MTX的浓度在0.5 ～10.0 μmol·L-1范围内呈良好的线性关系,方法检出限(S/N=3)为0.2μmol·L-1.对3.0 μmol·L-1的MTX进行11次平行测定,其RSD为4.7％.该修饰电极可用于MTX样品的测定,结果满意.当不同浓度鲱鱼精DNA加入MTX溶液后,氧化峰电位正移,氧化峰电流降低,表明MTX与鲱鱼精DNA之间发生了相互作用,形成了非电活性化合物.电化学研究表明,MTX与鲱鱼精DNA之间的结合比为2∶1,结合常数为4.6×105 L·mol-1.     

荧光光谱法研究核黄素与鲱鱼精DNA的相互作用

在B-R缓冲溶液中, 以吖啶橙(AO)作荧光探针研究了核黄素(RF)与DNA的相互作用. 在pH值为7.25时, 荧光光谱研究表明, RF与DNA发生作用生成了复合物, 其结合比为n_RF∶n_DNA＝5∶1, 28 ℃时RF与DNA的结合常数K＝2.53×10⁶ L/mol; 并运用双倒数法求得RF与DNA相互作用的 为－6.06×10⁴ J/mol, 为－78.70 J/(mol•K), 28 ℃时的 为－3.69×10⁴ J/mol. 同时通过粘度法、盐效应和Scatchard法等研究了RF与DNA的作用方式, 确定了在该实验条件下RF与鲱鱼精DNA之间主要为沟面和静电作用方式.     

亚甲基蓝与鲱鱼精DNA相互作用的光谱法研究

以吖啶橙(AO)作为光谱探针, 采用UV和荧光光谱等方法研究了亚甲基蓝(MB)与鲱鱼精DNA的作用机制. 确定了在低浓度MB时, MB与DNA以嵌插方式作用; 而在高浓度MB时, MB与DNA之间为混合作用方式. 结合比n(MB)∶n(DNA)＝10∶1, 结合常数 ＝2.46×10⁵ L•mol^－1, MB-DNA复合物的表观摩尔吸光系数ε＝5.70×10⁶ L•mol^－1•cm^－1. 同时研究了酸度和温度等对MB与DNA相互作用的影响, 热力学研究推导了MB结合DNA为焓驱动反应.     

二苯甲酮类紫外吸收剂与鲱鱼精DNA的相互作用研究

本文采用电子光谱法、荧光光谱、粘度法等方法研究了4种二苯甲酮类(benzophenone,BPs)紫外吸收剂:二苯甲酮(BP)、2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UV-531)和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)与鲱鱼精DNA(hs-DNA)的相互作用,并采用凝胶电泳考察了BPs对pBR322质粒DNA迁移作用的影响。结果表明,BPs可引起DNA在～260 nm处的特征紫外吸收峰小的红移(～2 nm)和明显的增色效应(2.1～106%);BPs可竞争亚甲基蓝(methylene blue,MB)与DNA的结合,使得DNA-MB体系中的荧光强度随着BPs的加入而增大;DNA在Tris缓冲液中的相对粘度几乎不随BPs浓度的增加而改变;BPs虽然可以使pBR322质粒DNA的超螺旋构型(Form I)比例有所下降,但对其构型和迁移速率的影响均不显著。热力学研究表明BPs与DNA的结合常数K为10~4～10~(5 )L·mol~(-1)。结合分子对接模型计算推测:BPs与DNA可能通过范德华力以沟槽式相结合。     

席夫碱Cu(Ⅱ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用研究

采用电化学和光谱法,研究了糠醛缩对氨基苯磺酸席夫碱Cu(Ⅱ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用。结果发现:糠醛缩对氨基苯磺酸席夫碱Cu(Ⅱ)中加入DNA后,氧化还原峰电流降低,式量电位正移;席夫碱Cu(Ⅱ)配合物使DNA的最大吸收峰强度增强,DNA使席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的荧光强度增强。表明席夫碱Cu(Ⅱ)配合物以嵌插模式与DNA作用。     

甲巯咪唑的电化学行为及其与DNA相互作用的研究

建立了多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWNTs/GCE)测定甲巯咪唑(TMZ)的电化学分析新方法,研究了TMZ与DNA的相互作用,探讨了TMZ与DNA相互作用的机理。实验发现TMZ在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中于0.29V处有一氧化峰,其峰电流与TMZ的浓度在3.0~100μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.0μmol/L。对30.0μmol/L的TMZ进行11次平行测定,其相对标准偏差(RSD)为3.3%。当不同浓度的鲱鱼精DNA加入TMZ溶液后,其氧化峰电流降低,表明两者发生了插入作用,形成了非电活性化合物。紫外光谱红移增色效应说明TMZ嵌插入DNA双链之间,二者结合比为1∶2,结合常数为9.93×106 L/mol。     

甲基百里酚蓝-钐(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

在pH=7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,以中性红(NR)作为光谱探针,采用UV光谱、FS光谱、粘度等方法研究了甲基百里酚蓝(MTB)与稀土金属离子钐[Sm(Ⅲ)]形成的配合物Sm(Ⅲ)(MTB)2与鲱鱼精DNA的作用机制.确定了Sm(Ⅲ)(MTB)2与鲱鱼精DNA之间有嵌插作用方式存在,说明Sm(Ⅲ)(MTB)2金属配合物能使鲱鱼精DNA的功能产生一定影响.     

甲基百里酚蓝-钐(III)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

在pH＝7.25的Tris-HCl缓冲溶液中, 以中性红(NR)作为光谱探针, 采用UV光谱、FS光谱、粘度等方法研究了甲基百里酚蓝(MTB)与稀土金属离子钐[Sm(III)]形成的配合物Sm(III)(MTB)₂与鲱鱼精DNA的作用机制. 确定了Sm(III)(MTB)₂与鲱鱼精DNA之间有嵌插作用方式存在, 说明Sm(III)(MTB)₂金属配合物能使鲱鱼精DNA的功能产生一定影响.     

三聚氰胺与鯡鱼精DNA相互作用研究

采用UV、荧光光谱、电化学和粘度法等方法研究了三聚氰胺(MM)与鲱鱼精DNA的作用机制, 并采用凝胶电泳考察了MM对pBR322质粒DNA迁移作用的影响. 当pH为7.0时, 动力学参数的计算结果表明: 加入DNA前后MM电荷转移系数α分别为0.27和0.26, 速率常数k_s分别为5.58 s^-1和5.65 s^－1; 热力学研究表明MM与DNA的结合常数K约为10⁵ mol^－1•L, MM与DNA可能是以沟槽式相结合.     

鲱鱼精DNA修饰纳米金催化Fehling反应——共振散射光谱法检测痕量Hg~(2+)

用鲱鱼精DNA(hsDNA)修饰10nm的纳米金制备了Hg2+的hsDNA修饰纳米金共振散射光谱探针(AuhsDNA).在pH7.0Tris-HCl缓冲溶液中及0.017mol/LNaCl存在下,Hg2+与AuhsDNA形成稳定的Hg2+-DNA结合物,引起AuhsDNA中的纳米金析出并聚集形成纳米金簇.该溶液用150nm滤膜过滤后,滤液中过量的AuhsDNA可催化Fehling试剂-葡萄糖反应生成氧化亚铜微粒,该微粒在580nm处有一个较强的共振散射峰.随着汞离子浓度增大,形成的纳米金簇越多,滤液中AuhsDNA越少,生成的氧化亚铜微粒减少,580nm处氧化亚铜微粒的共振散射光强度线性降低,其共振散射光强度降低值ΔI580nm与汞离子浓度在1～833nmol/L范围内成线性,回归方程、相关系数、检出限分别为ΔI580nm2+Hg=0.37C+0.9,0.9990,0.3nmol/LHg2+.该法用于废水中Hg2+的检测.     

Systematical Synthesis of Distamycin Analogues and Their Interaction with Herring Sperm DNA

A simple procedure for the systematical synthesis of eight distamycin analogues containing N‐methylpyrrole (Py) and N‐methylimidazole (Im) has been developed by a chloroform reaction and DCC coupling reaction without amino protection and deprotection, and the interaction of the analogues with Herring Sperm DNA was investigated by fluorescence spectroscopy.     

6-取代嘌呤的电化学行为及与DNA的相互作用

应用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了6-糠氨基嘌呤(6-KT)和6-巯基嘌呤(6-MP)在汞电极上的电化学行为及与小牛胸腺DNA的相互作用.结果发现,6-KT和6-MP的循环伏安曲线均显示两对分别表征为扩散控制和吸附控制的氧化还原波.扩散控制波的氧化峰电流随6-取代嘌呤浓度在0.1~50.0μmol.L-1范围内呈现良好的线性关系.依据预吸附时间和溶液pH值对吸附控制波的还原峰电位和峰电流的影响,讨论了6-KT和6-MP在汞电极上的吸附机理.作者认为,6-KT乃通过部分插入作用与DNA结合,而6-MP与DNA间的相互作用为静电模式.     

生物小分子与DNA相互作用的光谱及电化学研究进展

评述了生物小分子与DNA的作用方式及其相互作用的光谱及电化学研究方法.引用文献32篇.     

Electrochemical Studies on the Interactions of Dipyridophenazine Complex of Ruthenium and Herring Sperm DNA

Cyclic voltammetry (CV) and single-step chronocoulometry were used to study the interaction of [Ru(phen)2dppz]2 (phen=l,10-phenanthroline; dppz=dipyrido[3,2-a:2‘,3‘-c]phen-azine) with herring sperm DNA. The addition of DNA caused a diminution in the peak current and a positive shift in the peak potential of the complex of [Ru(phen)2dppz]2 . The 12 mV positive shift in the peak potential of [Ru(phen)2dppz]^2 indicates that [Ru(phen)2dppz]^2 binds 2.6 times more strongly to DNA than its reductive form. In addition, by using fluorimetric and UV-spectrophotometric methods and studies of denatured DNA and the effect of NaC1 solution, it was also found that the binding mode was intercalation. The decrease of peak current is proportional to the concentration of DNA, which can be applied to estimate DNA concentration.     

Electrochemical Oxidation of Bioactive Carbamazepine and Its Interaction with DNA

In the present work, the electrooxidation of carbamazepine (CBZ) was studied by employing cyclic, linear, and differential pulse voltammetric (DPV) techniques. The dependence of peak current and peak potential on scan rate, pH, temperature, concentration, surfactant, and different electrolytes was examined. The interaction between CBZ and calf thymus DNA (ctDNA) was investigated. From electrochemical data, the binding constant of CBZ-ctDNA was calculated and the intercalative mode of binding was proven. A DPV method with good precision and accuracy was developed for the determination of CBZ in bulk samples and tablets.