氧化银(Ⅰ)在糖羟基上选择性对-甲基苯磺酰化中的应用

氧化银(Ⅰ)在糖羟基上选择性对-甲基苯磺酰化中的应用;氧化银(Ⅰ); 选择性对-甲基苯磺酰化; 糖羟基     

对甲苯磺酰胺和1．4－丁炔二醇在汞电极上的共吸附

用电毛细曲线、微分电容曲线、Ｓｔｕａｒｔ模型和自洽场分子轨道法（ＣＮＤＯ／２）研究对甲苯磺酰胺和１．４－丁炔二醇在汞电极上的共吸附特性。此共吸附本质上是一种物理吸附。在其最大的吸附电位附近,二者分别以侧卧与平卧方式吸附于汞表面,并在共吸附层中表现出静电斥力作用。当两者的浓度相等时,１．４－丁炔二醇的吸附占优势。     

Br?nsted酸催化N1-对甲基苯磺酰基三唑与烯烃加成合成高N2选择性的烷基-1,2,3-三唑

N-取代基-1,2,3-三唑广泛应用于生物科学、材料化学和药物化学领域,近几年来引起了人们很大兴趣. N1-取代基-1,2,3-三唑既可由加热催化,也可通过金属诱导的(铜(Ⅰ)催化的1,4-双取代和钌(Ⅱ)催化的1,5-双取代)1,3偶极子环加成反应制备得到,然而有关N2-取代基-1,2,3-三唑的合成仍未获得太大进展.目前,高N2选择性的N2-芳基和N2-烯丙基-1,2,3-三唑的合成方法是利用大位阻的膦配体配位钯催化偶联反应.2008年,史晓东课题组报道了烷基卤化物与大体积的 C-4和 C-5双取代基的NH-1,2,3-三唑通过亲核反应合成N2-烷基-1,2,3-三唑,但其应用受到底物限制.我们设想N1-烷基-1,2,3-三唑可否由N1-取代1,2,3-三唑合成,由于N1-取代基-1,2,3-三唑制备的研究较多,其合成方法将可很方便地构造N2-烷基-1,2,3-三唑化合物.鉴于此,本文对单取代三唑、未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃的反应进行了研究.首先,我们用不同取代基的N1-1,2,3-三唑与烯烃在不同的酸催化条件下进行反应,考察了酸效应对反应收率的影响,发现 TsOH做 Br?nsted酸为催化剂时,反应产率最高;而 AuCl3做 Lewis酸为催化剂时反应几乎没有加成产物生成.然后,以 TsOH为催化剂,改变三唑与烯烃的加入比例,发现加入比例为1：6时反应产率最高.当N1取代基是 Ts-时,反应产率最高.催化剂 TsOH的加入量由1当量升至2当量时,反应产率没有明显变化.由此表明,N1-1,2,3-三唑与烯烃的最佳反应条件为：催化剂为 TsOH(1当量),N1-1,2,3-三唑的取代基为 Ts,N1-1,2,3-三唑与烯烃的加入比例为1：6.在确定了最佳反应条件后,考察了三唑类底物的适用性.结果发现, N2/N1产物的比例均很高,说明该反应具有很高的N2选择性.上述研究表明, TsOH酸催化N1-对甲苯磺酰基-1,2,3-三唑与烯烃的加成反应是一种有效合成N2-烷基-1,2,3-三唑的新方法,并通过单晶确定了最终的产物结构.单取代三唑和未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃反应合成N2-烷基-1,2,3-三唑都有很好的反应效果.本文提供了一种简单有效的合成N2-烷基-1,2,3-三唑的新方法.     

N-[4-(磺酰胺)苯基](甲基)丙烯酰胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯(或甲基丙烯酰氯)为原料合成了N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)和N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺(ASPMAA),其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征。合成ASPAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺13．76g(80mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(丙烯酰氯)=1．0：1．1,n(丙烯酰氯)：n(NaHCO3)：1．00：1．14,0℃～2℃反应3h,反应液倾入10倍体积的的甲醇-水[V(甲醇)：V(水)=1：10]中析出产物,收率在60％以上。合成ASPMAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺6．88g(40mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(甲基丙烯酰氯)=1.00：1．05,n(三己胺)：n(甲基丙烯酰氯)：1．0：1．0,在0℃～2℃滴加甲基丙烯酰氯后先在室温下反应1h,然后在60℃反应1h,反应液倾入700mL石油醚中析出产物,收率50％～60％．     

N,N'-二(芳磺酰) 亚磺酰胺-S-(2-苯并咪唑基) 类化合物的合成

本文报道了新化合物N,N'-二(芳磺酰)亚磺酰胺-S-(2-苯并咪唑基)钠(a～e)以及N,N'-二(芳磺酰)亚磺酰胺-S-(2-苯并咪唑基) (f～i)的合成. 通过在感光乳剂中的应用,我们发现a,b,和c具有超增感作用, 它们分别使卤化银乳剂的感光度提高62％ , 22％ 和 45％.     

1-(SR)-对甲苯亚磺酰基-3-戊烯-2-酮与环戊二烯的不对称催化环加成反应

前文曾报道了α-苯磺酰基-α,β-不饱和酮作为双烯体和亲双烯体所进行的不对称催化HeteroDiels-Alder反应^[1]和Diels-Alder反应^[2].为深入研究其反应机理,提出反应过渡态模型和鉴定环加成物构型.     

对甲苯磺酰胺电还原过程的电化学-ESR研究

对一些含硫的镀镍光亮剂电还原反应曾提出过两种反应机理，一种是生成硫酸的机理，一种是脱磺酸（酞）基团的机理．Brook和Crossleyu］认为这类反应是按后一种机理进行的自由基反应，但未对中间产物作出检测．因此目前对反应机理尚无定论．为了阐明还原中间产物与反应本性，本文利用自旅捕集技术与UV光谱研究了对甲基磺欧胺在汞电机上的电还原过程．1实验1．1仪器HDVI－xFD｛－x－Y仅组装CV图测量系统；日本JE巳FElxG波谱仪；xJP七ZI新极谱仪阳春应化所）2751G紫外分光光度计．1．2主要试剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物（PBN，由中科…     

染料中间体间氨基-N-取代-苯磺酰胺的合成研究

以间氨基苯磺酸为原料，经乙酰化保护氨基，用氯磺酸／氯化亚砜将磺箕转变为磺酰氯，再分别与氨基G酸、吐氏酸、γ－酸、6－氨基－1，3－萘二磺酸、5，6－二氨基－1，3－萘二磺酸胺化缩合，水解去乙酰基，较高收率地合成了间氨基－N－取代－苯磺酰胺类染料中间体。产物结构经元素分析、红外、核磁和质谱确证。     

对甲基苯磺酰异氰酸酯的稳定性考察

采用气相色谱法测定对甲基苯磺酰异氰酸酯,按峰面积归一化法计算含量,稳定性试验表明,对甲基苯磺酰异氰酸酯在高温、氧气环境下稳定,而在光、潮湿环境下极不稳定,样品应在干燥、密闭、避光和充氮气条件下贮存。     

4-芳氧乙(丙)酰氨基苯磺酰胺的合成与除草活性

芳氧羧酸;4-芳氧乙(丙)酰氨基苯磺酰胺的合成与除草活性     

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及其在拆分叔丁基亚磺酰胺对映体中的应用

分别在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)和纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)涂覆型固定相上对叔丁基亚磺酰胺对映体进行手性拆分,并考察了流动相中异丙醇的含量对手性拆分的影响.结果表明,叔丁基亚磺酰胺在CTMB固定相上的分离效果更佳.随着异丙醇含量的减少,叔丁基亚磺酰胺对映体在两根色谱柱...     

三光气法合成间苯二亚甲基二异氰酸酯研究

采用无毒的三光气代替光气与间苯二甲胺反应,合成了间苯二亚甲基二异氰酸酯。考察了原料的摩尔比、反应温度、反应时间和氮气气速的影响。结果表明,间苯二甲胺和三光气的摩尔比为1.25∶1.0,用10m L·min-1的氮气连续通入反应体系,反应温度为130℃,反应时间为6.0 h,间苯二亚甲基二异氰酸酯的产率为80.65%。     

N-三甲基硅基对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酸酯的反应

报道了3-氧杂-1,5-二戊醇二对甲苯磺酸酯及1,4-丁二醇二对甲苯磺酸酯与N-三甲基硅基对甲苯磺酰胺在碱存在下反应分别得到N-对甲苯磺酰基吗啡啉和N-对甲苯磺酰基四氢吡咯这一新的有机硅胺与磺酸酯的反应,在相同条件下N-三甲基硅基-对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酸甲酯反应后仅得到N-甲基对甲苯磺酰胺,对此反应提出了可能的反应途径。     

9,10-二(苯亚甲基-硫亚甲基)蒽的合成及其对Cu2+的识别

荧光分子开关和分子识别是超分子化学的重要组成部分。蒽环作为一个优良的荧光基团被广泛应用于分子开关的设计及分子识别中。Resorci-narenes母体衍生物的合成研究中采用蒽环作为荧光基团已被报道多次[1-4],Luigi Fabbrizzi合成的多氨基蒽衍生物[5]对Zn2 具有良好的PET效应。蒽系荧光分子在分子逻辑门系统中日益受到了研究者的重视,de Silva等在研究中发现一蒽环化合物[6]在Mg2 作用存在OR逻辑行为。在后续研究中发现两类蒽环化合物在一定条件下分别存在AND[7]和NOR[8]逻辑行为。在分子识别的研究中,Shin-ichi Sasaki合成的含穴状…     

聚对二亚甲基苯的激光离解质谱分析

聚对二亚甲基苯的激光离解质谱分析高文德，刘维铬，王守文，马洪，敖十庆，邓万卉，许建光（四川联合大学成都６１００６４）崔保顺，唐永建，马宏伟（中国工程物理研究院成都６１０００３）关键词激光，质谱，聚对二亚甲基苯聚对二亚甲基苯难溶于有机溶剂且加热时立即分...     

N,N′-二(对甲基苯磺酰基)-3-甲氧亚胺基-1,5-二氮环辛烷的合成

多氮杂大环及其衍生物能够与金属离子形成多齿配合物 ,而中环二胺则是一种重要的双齿配体 ,能够与金属离子形成“夹心状”配合物[1] 。氮杂环化合物能够与许多重金属离子形成稳定配合物 ,该性质使其具有很有意义的应用前景 ,如在医药、诊断方面具有实用性 ,也可用于金属离子的分离和回收[2 ] 。本文合成了环上含有羟亚胺基烷氧亚胺基取代的八元环二胺衍生物 ,该化合物中亚胺基中的氮原子带有一对孤电子 ,可参与形成氢键或配位键 ,该化合物可用于有机合成中的中间体 ,其合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂熔点仪为Ｂ櫣ｃｈｉ 5 1 0 ,…     

1,5-二(2-羟基苯亚甲基)-二氨基硫脲与锌荧光反应研究

研究了含硫酰腙试剂1,5-二(2-羟基苯亚甲基)-二氨基硫脲与锌荧光反应的特性及最佳反应条件,建立了荧光光度法测量微量锌的新方法。在pH4.70的HOAc-NaOAc溶液中,试剂与Zn2+形成物质的量之比为1∶1的配合物,在最大激发波长eλx=400nm和最大发射波长eλm=464nm处,锌的线性范围为0~780μg.L-1,检出限为12μg.L-1,线性相关系数为0.9998。方法简便快速地用于含锌食盐、人发中锌的测定。