微波辐射下2-乙酰氨基噻唑衍生物的一锅法合成及生物活性研究

以α-溴代酮、硫脲和乙酸酐为原料,微波辐射下一锅法合成了8种2-乙酰氨基噻唑衍生物.该方法反应时间短、操作简单、后处理方便.目标化合物的结构通过1H NMR,IR和元素分析进行了表征.实验证明部分目标化合物具有良好的抑菌活性.     

3-取代苯甲酰氨基-2-硫代-2,4-噻唑烷二酮类衍生物的新合成法

通过简便的路线合成了8个3-取代苯甲酰氨基-2-硫代-2,4-噻唑烷二酮衍生物,并对其反应机理进行了讨论.所有化合物的结构均经元素分析、₁HNMR、IR和MS谱确认.初步的生物活性测试结果表明,代表化合物表现出良好的抗菌活性和植物生长调节活性.     

(2R,4S)-4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯的合成

以S-(-)-α-苯乙胺为原料,经一锅法制得1-(1-苄基)-6-乙氧羰基-4-甲基-3,4-二氢哌啶(3),收率58.7%。以10%Pd/C为催化剂,3经催化氢化脱苄合成了4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯(4),收率96%;4通过减压分馏得(2R,4S)-4,含量95%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。     

一锅法简便合成取代苯氧基苯乙酮

探讨了聚合物支载的铬（Ⅵ）氧化剂、过溴离子及取代苯氧基离子于单锅中以1－苯乙醇为底物,合成苯氧基苯乙酮的方法,并与分步合成法相比较。实验表明,此合成方法具有操作简便、反应条件温和、无须分离中间体、且产率较高等优点,并探索了温度、溶剂、树脂的用量等对一锅法产率的影响。     

“一锅法”合成6-氯取代的2-苯氧甲基-3-喹啉甲酸衍生物（英文）

设计了以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为起始化合物,在溶剂乙腈、缚酸剂无水碳酸钾的条件下,通过"一锅法"与苯酚及取代苯酚2a-o反应,合成了喹啉环上含有氯原子的6-氯-2-苯氧甲基-3-喹啉甲酸衍生物3a-o.所合成的化合物3a-o的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱得以证实.     

一锅法合成2-硫脲嘧啶

采用一锅法合成了2-硫脲嘧啶,最佳反应条件为:硫脲33 mmol,n(乙酸乙酯)∶n(甲酸乙酯)∶n(甲醇钠)∶n(硫脲)=2.5∶2.0∶1.5∶1.0;乙酸乙酯与甲醇钠在甲苯(35 mL)中于80℃反应3 h;冷却后滴加甲酸乙酯,于25℃充分搅拌8 h后加入硫脲的乙醇(10 mL)溶液,回流反应3 h,收率54.7%。     

新型含2-取代-1,3-噻唑烷环的噻唑酰胺类化合物的合成与生物活性研究

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物,利用¨(2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基]-2-氨基噻唑与取代苯甲酰氯(或乙酰氯)在吡啶存在下发生缩合反应,合成了19个新型含2-取代-1,3-噻唑烷环的噻唑酰胺类化合物4.经1HNMR和元素分析对目标化合物的结构进行了表征,经MS进一步证实了化合物4s的结构,并通过X射线单晶衍射分析测定了化合物4a的晶体结构.对所合成的目标化合物进行了生物活性测试,部分化合物表现出一定的杀菌和植物生长调节活性.     

新型含2-取代-1,3-噻唑烷和噻唑环的亚胺类化合物的合成及生物活性

通过4-[(2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基]-2-氨基噻唑与取代苯甲醛的缩合反应, 合成了14个新型含2-取代- 1,3-噻唑烷和噻唑环的亚胺类化合物5. 所有化合物的结构均经1H NMR和元素分析确证, 并通过X射线单晶衍射分析测定了化合物5a的晶体结构. 初步生物活性试验结果表明, 部分目标化合物具有一定的杀菌活性和植物生长调节活性.     

3－烷基-4-羟基-2-噻唑烷硫酮-4-羧酸乙酯的一锅煮合成

Ethyl 3-alkyl-4-hydroxy-2-thioxothiazolidine-4-carboxylates were prepared in excellent yields from the reaction of corresponding primary amines with carbon disulfide and ethyl 3-bromo-2-oxopropanoate in the presence of anhydrous potassium phosphate in DMF at room temperature within 1 h. The structures of the highly functionalized products were corroborated spectroscopically （IR, ^1H NMR, ^13C NMR, EI-MS） and by elemental analyses. A plausible mechanism for such type of cyclization was proposed.     

醋酸铜氧化取代靛红一锅法合成色胺酮衍生物

以取代靛红为原料,二甲基亚砜为溶剂,在醋酸铜作用下,于120 ℃经一锅法合成了色胺酮衍生物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(ESI)确证。     

Thiazolecarboxylic Acid Derivatives. 1. N-Substituted 2-Amino-4-methylthiazole-5-carboxylic Acid Derivatives

Acylation of the ethyl ester and anilide of 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxylic acid gave 2-acetyl(arylsulfonyl)amino derivatives. Methylation of acetylaminothiazole and subsequent deacetylation gave 2-methylamino-4-methylthiazole-5-carboxylic acid, which was then converted into esters. The ethyl ester and anilide of thiazole-2-carboxylic acid were used as starting compounds for the synthesis of 2-dimethylaminoformimino- and 2-chlorobenzenesulfonylureido derivatives.     

新型2,4-二取代四氢吡咯-3-羧酸衍生物的合成

N-三甲硅甲基苯甲醛亚胺为非稳定型亚甲胺基叶立德前体,在磷酸催化下与取代噁唑烷酮烯烃经1,3-偶极环加成反应合成了10个具有cis-trans立体结构的新型2,3,4-三取代四氢吡咯-3-羧酸衍生物（3a~3j）,收率65%~75%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS表征。3b的立体结构经X-单晶衍射确证。     

Synthesis and characterization of Boc-protected 4-amino- and 5-amino-pyrrole-2-carboxylic acid methyl esters

Syntheses of Boc-protected 4-amino- and 5-amino-pyrrole-2-carboxylic acid methyl esters have been achieved and the structures of these compounds have been fully characterized by detailed NMR studies.     

(R)-N-乙酰四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的合成和量子化学研究

（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸在三乙胺存在下同乙酰氯反应得到光学活性产物（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸．用半经验的量子化学方法研究反应物及产物的电子结构和反应热焓．     

2-取代氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噁二唑衍生物的合成及除草活性

以去氢枞酸为原料,经酰化后与水合肼反应合成去氢枞酰肼3,再与芳基异硫氰酸酯反应,得到中间体1-去氢枞酰基-4-取代基氨基硫脲4,4在Hg(OAc)2/EtOH条件下关环,合成得到一系列新型2-取代氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噁二唑化合物5.采用IR,MS,1HNMR,13C NMR和元素分析等方法对中间体4和目标产物5进行了分析和表征.初步的除草活性测试表明,化合物4和5对油菜的胚根生长以及对稗草的幼苗生长有一定的抑制作用,其中化合物4d在浓度为100mg/L时对油菜胚根生长的抑制率达88.2％.     

Esterification and Chemoselective Synthesis of R-Tetrahydrothiazo-2- thione-4-carboxylic Esters Catalyzed by TiCl4

A series of esters of R-tetrahydrothiazo-2-thione-4-carboxylic acid[R-TTCA] was synthesized by direct esterification of R-TTCA with alcohols(CH3OH,C2H5OH,n-C3H7OH,i-C3H7OH,n-C4H9OH,sec-C4H9OH)in the presence of TiCl4 as the catalyst at room temperature without using any other solvent or dehydrant in high yields,91.6%-99.1% for primary alcohols and 55%- 80% for secondary alcohols.The catalyst has a strong chemoselective activity for the esterification of primary alcohols with R-TTCA in the presence of secondary alcohols.Owing to high yield,high chemoselectivity,and mild conditions used,this is an efficient method for the esterification of primary alcohols with R-TTCA.     

氧化-4-吡啶甲酸桥联的一维链状三丁基锡配合物的合成与晶体结构

利用双三丁基氧化锡与氧化-4-吡啶甲酸(HOCOC5H4NO)以物质的量比1∶2反应,合成了有机锡配合物[Bu3Sn(OCOC5H4NO)]n。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了它的晶体结构。结果表明,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=2.002 8(9)nm,b=1.224 7(6)nm,c=1.913 6(12)nm,β=119.145(6)°,Z=8,V=4.166(4)nm3,Dc=1.365 g.cm-3,μ=1.239 mm-1,F(000)=1 760,R=0.052 9,wR=0.192 1,GOF=1.013。在配合物中锡原子由氧化-4-吡啶甲酸桥联为五配位的畸变的三角双锥构型。氧化-4-吡啶甲酸配体中N-O基团中的氧原子和另一配体中的羧基氧原子与中心锡原子配位,形成无限一维链状有机锡配合物。该配合物具有良好的热稳定性和较高的抗肿瘤活性。     

吲哚-2-甲酸和(S)-吲哚啉-2-甲酸的合成和相互转化研究进展

吲哚-2-甲酸和(S)-吲哚啉-2-甲酸均是具有生物活性的天然产物和众多降压药的特征结构片段,报道了它们的合成及其相互转化研究进展.吲哚啉-2-甲酸可由吲哚-2-甲酸还原制得,其中(S)-吲哚啉-2-甲酸可由外消旋体拆分或通过不对称合成法制备,其中"手性源法"作为一种新出现的方法具有较好的前景.吲哚-2-甲酸可由Fischer吲哚合成法制备,或通过取代苯胺或苯甲醛制备,也可通过吲哚啉衍生物氧化脱氢制备,其中Fischer合成法仍具有较强的竞争力.