共轭聚席夫碱的掺杂及其导电性

共轭聚席夫碱的掺杂及其导电性李春生顾尧刘长欣（山东建材学院应化系济南２５００２２）关键词共轭聚合物聚席夫碱掺杂导电性中图分类号Ｏ６３１．２３自１９７７年发现聚乙炔掺杂后具有导电性［１］，人们对导电聚合物的研究投入了很大的热情。以后又相继发现了聚对苯撑...     

手性席夫碱型液晶化合物的合成与表征

手性席夫碱型液晶化合物的合成与表征田颜清，林凤，赵英英，汤心颐，苏峰煜，赵晓光，周恩乐（吉林大学化学系长春１３００２３）（中国科学院长春应用化学研究所长春）关键词近晶相液晶，手性液晶，席夫碱，合成，表征自从１９７５年Ｍｅｙｅｒ等［１］首次合成铁电液晶...     

导电性聚西佛碱的研究：Ⅰ含硫聚西佛碱的合成,性能及表征

采用对氯苯甲醛和联苯二胺为原料,合成了4,4′-二氯代苄叉联苯胺,发现该化合物具有热致液晶性。利用所合成的二氯代化合物与硫化钠在醋酸锂催化下缩取得得到了含硫聚西佛碱探讨了高分子量含硫聚西佛碱的合成方法。测出该含硫聚西佛碱具有3.4×10~(-11)S/cm本征导电率。使用红外光谱、元素分析等方法表征了所合成的聚合物。     

FeCl3/共轭聚席夫碱复合材料的制备及介电性能

由戊二醛和对苯二胺通过缩合反应合成席夫碱聚合物,并将其与三聚氰胺交联构筑立体网状结构,再与氯化铁配位形成具有"海胆状"结构的FeCl_3/席夫碱复合材料,利用傅里叶红外光谱和扫描电镜对其进行表征。通过对比Fe~(3+)掺杂量分别为0.02、0.03、0.04 mol时复合材料半年前后的电导率、介电常数实部与虚部、介电损耗角正切值和科尔-科尔半圆的改变,发现静置后复合材料介电参数均大幅增长,介电弛豫从无到有,并且在刚合成时其介电常数虚部在3.664×10~6~1.000×10~7 Hz为负值,但经过静置后却转变为正值。其中,静置半年后,Fe~(3+)掺杂量为0.04 mol的席夫碱铁盐聚合物在102 Hz处的介电损耗角正切从0.02升至6.13,电导率从7.15×10~(-7)S·cm~(-1)升至2.19×10~(-5)S·cm~(-1),介电常数实部与虚部也大幅增加,介电损耗机理为二重介电驰豫。     

FeCl3/共轭聚席夫碱复合材料的制备及介电性能

由戊二醛和对苯二胺通过缩合反应合成席夫碱聚合物,并将其与三聚氰胺交联构筑立体网状结构,再与氯化铁配位形成具有"海胆状"结构的FeCl₃/席夫碱复合材料,利用傅里叶红外光谱和扫描电镜对其进行表征。通过对比Fe³⁺掺杂量分别为0.02、0.03、0.04 mol时复合材料半年前后的电导率、介电常数实部与虚部、介电损耗角正切值和科尔-科尔半圆的改变,发现静置后复合材料介电参数均大幅增长,介电弛豫从无到有,并且在刚合成时其介电常数虚部在3.664×10⁶~1.000×10⁷ Hz为负值,但经过静置后却转变为正值。其中,静置半年后,Fe³⁺掺杂量为0.04 mol的席夫碱铁盐聚合物在102 Hz处的介电损耗角正切从0.02升至6.13,电导率从7.15×10^-7 S·cm^-1升至2.19×10-5 S·cm^-1,介电常数实部与虚部也大幅增加,介电损耗机理为二重介电驰豫。     

新型可溶性聚芳醚酮的合成与表征

聚芳醚酮是一类具有独特的耐热性、耐疲劳性、耐辐射性、化学稳定性、阻燃性和介电性等诸多优异性能的工程塑料 ,广泛应用于航天、军事、电子、信息、核能和精密仪器等领域[1,2 ] .具有不同性质并有不同应用特性的聚芳醚酮的研究已有报道 [3～ 8] .将甲基、苯基和叔丁基等不同取代基引入到聚芳醚酮中可提高溶解性 ,改善加工性能 ,其中引入一些功能型侧基也可实现聚芳醚酮的功能化 .我们合成了一种含甲苯取代基的新型聚芳醚酮 ,大侧基的引入含影响到玻璃化转变温度 ( Tg)、结晶性和介电性能 ,可改善溶解性、成膜性及加工流动性等诸多性能 .…     

聚席夫碱纳米纤维的制备与表征

4,4'-二氨基-三苯胺与对苯二甲醛在溶液中用缩聚的方法合成出聚席夫碱, 并用溶液涂膜自组装的方法制备出了纳米纤维. 用电子扫描显微镜观察到纤维为均匀分散的簇状; 拉曼、傅利叶红外表征了纳米纤维的化学结构; 通过循环伏安法测试了聚合物的氧化还原电势, 证明聚合物具有电学活性和变色丰富的电致变色性能; X射线衍射图与DSC谱表明聚合物为非晶结构, 只含有部分堆积有序结构. ESR谱图表明在常温下空气中聚合物中存在有稳定的自由基, 为空穴跳跃导电机理.     

一系列新的席夫碱型液晶高分子冠醚的合成与表征

以 4,4′ (α,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 1 5 冠 5为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,合成了一类新的席夫碱型液晶高分子冠醚 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 1 5 冠 5 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .合成的二硝基和二氨基 二苯并 1 5 冠 5 ,未能从IR和1 H NMR谱图上区分它们的几何异构体 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 1 0 1 0 0～ 1 3 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1 H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

氨基酸席夫碱的合成及性质研究

合成了5种氨基酸席夫碱Sal-Gly(甘氨酸席夫碱)、Sal-Glu(谷氨酸席夫碱)、Sal-Met(甲硫氨酸席夫碱)、Sal-Tyr(酪氨酸席夫碱)、Sal-Arg(精氨酸席夫碱)及其金属锌离子配合物共10种化合物.用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等手段对其组成的结构进行表征.以Sal-Tyr-Zn为主体,咪唑(1),1-甲基-咪唑(2),2-乙基-4-甲基咪唑(3),吡唑(4),4-碘苯胺(5),DABCO(1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷)(6),邻苯二胺(7)和1,2-环己二胺(8)为客体,进行配位相互作用研究.选取大肠杆菌作为抑菌菌种,研究了氨基酸席夫碱的抑菌能力.结果表明,氨基酸席夫碱配体及金属锌配合物对大肠杆菌均有抑菌活性,配体的抗菌活性随氨基酸残基的增大而减小.金属锌配合物的抑菌活性大于其所对应的氨基酸席夫碱配体的抑菌活性,活性最大的则为Sal-Arg-Zn.     

新型含氟聚芳醚酮的合成与表征

聚芳醚酮具有很高的热稳定性和优良的电性能及机械性能 ,已经被广泛应用于宇航、电子及核能等高技术领域 [1] .氟元素的引入可以降低材料介电常数、折光指数和吸水率 ,提高热稳定性、溶解性和阻燃性 ,增加材料透明度 ,使这类聚合物在光电子、光学和微电子等应用领域的研究倍受关注 [2～ 4 ] .本文在合成含三氟甲基苯侧基的聚芳醚酮 [5] 的基础上 ,设计并合成了新型的含氟量更高的单体和聚合物 ,并对其性能进行了初步研究 .1　实验部分1 .1　试剂与仪器　 [3,5 -二 (三氟甲基 ) ]苯代对苯醌 (自制 ) ;锌粉 ,A.R.级 ,天津化学试剂一厂产品 ;…     

1-和1,1'-取代的手性二茂铁Schiff碱的合成及表征

在过去十年中,二茂铁化学不断地发展,丰富,特别是在材料化学,电化学,不对称合成化学中引起了人们的极大兴趣,其应用前景也愈来愈被看好。其中,二茂铁的Ｓｃｈｉｆｆ碱是重要的一类衍生物,可方便地进行环钯化反应和Ｃ=Ｎ双键的加成反应,合成具有良好的光电性能和催化作用的金属有机化合物,所以其发展已受到人们的关注[1]。目前,对它的研究多集中在非手性的衍生物上,通过它们合成高光学纯度的金属有机化合物(如:具有平面手性的环钯化合物等)往往要用具有光学活性的化合物进行拆分[2],方法复杂,不易操作。我们设想,合成带有手性的二茂铁Ｓｃｈ…     

含全氟环丁烷环可溶性聚酰亚胺的合成与表征

以乙酰氨基苯酚为原料,经过BrCF2CF2Br氟烷基化、Zn催化脱卤、热环化二聚,以及水解去保护,合成了一种含全氟环丁烷环的二胺单体1,2,3,3,4,4-六氟-1,2-双[4-(氨基)苯氧基]环丁烷.用该单体分别与酯环二酐双环[2·2·1]辛烷-2,3,5,6-四羧基2,3,5,6-二酐(BHDA)、芳香性二酐3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)和3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)通过“一步法”制备了3种新型含全氟环丁烷环聚酰亚胺.通过粘度测试、溶解性实验、FT-IR、热失重分析(TGA)和差热扫描量热(DSC)分析等手段,对所合成的聚酰亚胺的结构与性能进行了表征.结果显示该类聚酰亚胺可溶于大多数常用极性有机溶剂,热分解温度高于480℃,其中两种聚合物玻璃化温度低于150℃,表明含全氟环丁烷环聚酰亚胺具有良好的溶解性和可加工性.     

一种含三苯胺链段的PPV类交替共聚物的合成、表征及性能

合成了三苯胺二醛和1-甲氧基-4-辛氧基-2,5-二甲苯双(三苯基氯化)两种单体,通过Wittig反应制得了共轭聚合物,对共轭聚合物进行了表征和性能测试.这类共轭聚合物的氯仿溶液和膜在紫外光激发下能发出强的蓝绿光,与小分子三苯胺衍生物(TPD)相比,具有相对较高的热稳定性和良好的成膜性.电化学分析表明聚合物具有很好的空穴传输能力.同时对共轭聚合物的光致发光和电致发光性能进行了研究,结果表明,此聚合物与同类聚对亚苯基亚乙烯基(PPV)型聚合物相比具有较低的驱动电压和较高的发光亮度,是一种潜在的有机高分子电致发光材料.     

单丁基磷酸酯的合成与表征

本文报道用三氯氧磷酯化、水解方法制备单丁基磷酸酯，用红外、核磁共振，质谱等方法对其结构进行了分析与表征。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HETEROAROMATIC POLYMERS CONTAINING PYRIDINE MOIETIES

The progress on the molecular design, synthesis and characterizations of some kinds of pyridine-containing heteroaromatic polymers in main chain were reviewed in this paper, they would include polyimides (PIs), polypyrrolones (PPYs), poly(pyrrolone-imide)s (PPIs), and poly(pyrrolone-benzimidazone)s (PPBs) containing pyrldine moieties. The pyridine-containing polymers reported all exhibit good processability, excellent thermal properties and mechanical properties. However, the contribution of pyridine ring to polymers properties is still need to research further, the heteroarornatic polymers containing pyridine moieties have focused by more and more researchers.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HETEROAROMATIC POLYMERS CONTAINING PYRIDINE MOIETIES

1. INTRODUCTION The new kinds of heteroaromatic polymers have been important topics in polymer science fields since they were developed at 1960s in order to meet demands for heat-resistant plastics for space and military applications. Because heteroaromatic polymers exhibit excellent thermal and chemical stability, outstanding electrical and mechanical properties, good solvent resistance, and dimensional stability, these polymers have found usage as adhesives, coatings, matrix resins, film…     

聚醚砜单烯大分子单体的合成与表征及其共聚物的光学特性

本文采用溶液法以单酚（４－氯－４’－羟基二苯砜）为原料合成了不同聚合度的单酚低聚体，得到了控制聚合度的最佳聚合条件；用相转移催化剂法成功地将单酚转化为单烯大分子单体，并用ＩＲ、１Ｈ—ＮＭＲ对其结构进行了表征；测定了双键官能度均在１．９０以上．单烯大分子单体与苯乙烯的共聚研究表明，聚合度为２左右的单烯大单体在苯乙烯中溶解度最大，可达８０％以上；共聚物有优异的光学特性，对折射率的提高比相应的双烯大分子单体有利；在可见及近红外区透光率达８９％以上．     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOLUBLE POLYPHENYLENE COMPOSED OF p-PHENYLENE AND m-PHENYLENE UNITS

NiCl_2(bpy) catalyzed polycondensation between p-dibromobenzene and m-dibromobenzene has been carried outunder vdrious conditions. The polycondensation endows the copolymer with an M_n of 2300 (by GPC, polystyrene standards)and good solubility in organic solvents. The fluorescence spectra of the copolymer measured with tetrahydrofuran solutionshows an emission maximum (λ_(max)) at 372.8 nm, whereas for the film the maximum shifts to 436.6 nm.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HYPERBRANCHED POLYURETHANE-BENZYLTETRAZOLE

A series of hyperbranched polyurethane-benzyltetrazoles(H-PBTZs) with different linkage structures were synthesized via the polycondensation of hexamethylenediisocyanate as an A_2 type monomer with(4-(1H-tetrazol-5- yl)benzyl)-diethanolamine(TBDEA) as a BB'_2 type monomer in the absence of catalyst at different temperatures.The FTIR, and ~(13)C and ~1H-NMR spectroscopy were used to characterize the molecular structures of TBDEA and H-PBTZs as well as the counterpart linear polyurethane-benzyltetrazole(L-...     

丙烯酰胺与二(烯丙基)十二胺在羧甲基纤维素上的接枝共聚物合成与表征

以十二胺与 3 氯丙烯的反应物二 (烯丙基 )十二胺 (DALA)、丙烯酰胺 (AM)和羧甲基纤维素 (CMC)为原料 ,合成了疏水化水溶性两性纤维素接枝共聚物 (CGAL) .利用FTIR、1 H NMR、MS和元素分析 (EA)等方法确证了DALA的结构 .考察了CMC的取代度与浓度 ,AM、DALA与引发剂浓度 ,温度及pH等因素对接枝共聚的影响 .通过FTIR对CGAL进行了分析 .借助比色滴定、EA和GPC等手段测定了CGAL的组成与分子量 .TG分析和粘度法研究了CGAL及其溶液的热稳定性 .纤维素酶降解试验说明CGAL具有生物降解性