2-氯乙酰胺与硫脲绿色合成4-噻唑啉酮的反应研究

首次报道了一种在离子液体中以2-氯乙酰胺与取代硫脲为原料,脱氨合成4-噻唑啉酮类化合物的新方法,并对其机理进行了探讨.通过实验表明该方法具有反应时间短,底物适应性广,原子经济性好,原料易得,收率较高,环境友好,产物易于分离纯化等特点,为4-噻唑啉酮类化合物的合成提供了一种新途径.     

超声辐射下某些含官能团化合物与二氯卡宾的反应

超声辐射在有机反应中的应用日趋广泛。我们曾报道了超声辐射与相转移催化相结合产生二氯卡宾和二溴卡宾的方法及其与烯烃加成反应的结果。该法比单纯使用相转移催化剂或超声辐射更为可取。本文进一步将它用于二氯卡宾与某些含官能团化合物的反应,考察超声辐射的影响。反应是在固-液两相条件下进行的,即以粉末状氢氧化钠为碱,氯仿过量兼作溶剂。结果表明,超声辐射对各类化合物反应的影响有相当明显的差异。     

双官能团硫脲催化丙交酯开环聚合反应的理论研究

用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了双官能团硫脲催化丙交酯开环聚合反应的微观机理. 讨论了催化聚合反应的两条可能路径: 路径A和路径B. 计算结果表明沿路径A进行的开环聚合反应在能量上是有利的. 从理论上证实了催化剂在聚合反应中所起的双官能团催化作用, 即氨基活化引发剂, 硫脲活化单体, 通过两个基团共同作用, 完成催化开环.     

双（1—甲酰胺基—3—芳酰基硫脲）的合成及环化

通过草二酰肼与芳酚异硫氰酸酯的加成反应制得一系列新的双(1-甲酰胺基-3-芳酰基硫脲)1。1在碱性溶液中可环化脱水为双(3-基-4-芳甲酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮)2。所有产物均经元素分析;部分化合物经红外光谱,~1H NMR谱,质谱确定其结构。某些1类化合物具有较强的促进玉米胚芽生长的作用。     

N,N-二(2-氯乙基)-磷酰基双硫脲的合成及除草活性研究

采用N,N-二(2-氯乙基)-磷酰基双异硫氰酸酯与不同的芳胺反应合成了7个N,N-二(2-氯乙基)-磷酰基双硫脲衍生物,它们的结构经1^H NMR、IR和元素分析证实。初步生测结果表明它们对单、双子叶植物根的生长具有较好的抑制活性。     

有机硫代磷（膦）酸铵盐与三氯氧磷的氯化反应

Ｏ,Ｏ－二烷基硫代磷（膦）酸衍生物与二甲胺水溶液发生去烷基反应后,生成的硫代磷（膦）酸铵盐与三氯氧磷发生氯化反应,得到硫（酮）代磷（膦）酰氯,本文还讨论了该反应可能的机理。     

具有生物活性的磷杂环化合物研究: XIV. Lawesson试剂与 含活泼氢的双官能团 化合物的环化反应

研究Lawesson试剂与含活泼氢的双官能团化合物的环化反应,合成了O-P-O,N-P-O,N-P-N型五元、六元及七元磷杂环。探讨了其成环可能性及其环化机理。初步的生物活性测定结果表明,应用Lawesson试剂所合成的磷杂环具有较好的选择性除草活性。     

以氯代酰氯为试剂的聚砜膜材料的付-克酰基化反应

采用氯乙酰氯和氯丁酰氯两种ω-氯代酰氯化试剂,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别对聚砜（PSF）材料实施了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化（CA）聚砜材料CAPSF。用FT-IR、1H-NMR与佛尔哈德分析法表征了该产物的化学结构与组成。结果表明：在室温（25°C）下,以CH2Cl2为溶剂...     

具有生物活性的磷杂环化合物研究: XIV. Lawesson试剂与 含活泼氢的双官能团 化合物的环化反应

研究Lawesson试剂与含活泼氢的双官能团化合物的环化反应,合成了O-P-O,N-P-O,N-P-N型五元、六元及七元磷杂环。探讨了其成环可能性及其环化机理。初步的生物活性测定结果表明,应用Lawesson试剂所合成的磷杂环具有较好的选择性除草活性。     

含两个磷原子三稠环系三唑磷茂啉衍生物的反应选择性

当同一三稠环系三唑磷茂啉化合物中含有两个不同的磷原子时,它们不仅在光谱性质上有差别,而且在化学反应中的反应活性也不相同。本文报道三稠环系三唑磷茂啉化合物中环内磷与环外磷在硫化反应和亲核反应巾的选择性。     

The Reaction of Organometallic Reagents with Unsymmetrically Substituted Vinamidinium and Chloropropeniminium Salts

A variety of organometallic reagents have been found to undergo regioselective reaction with 1-aryl-vinamidinium salts and 3-aryl-3-chloropropeniminium salts. The products of such reactions were found to be α,β-unsaturated ketones and chlorovinyl amines, respectively.     

硫代四配位磷化物与邻苯二酚反应

前文报^[1]道的硫代磷酰二氯在三乙胺存在下与邻苯二酚反应,不仅具有理论意义,而且是合成该类磷化物的新方法。本文将继续报道硫代磷酰一氯以及其它硫代四配位磷化物与邻苯二酚反应的结果,以期进一步揭示这类反应的本质及其影响因素。     

Gold(I)‐Catalyzed Selective Heterocyclization of Propargylic Thioureas: Mechanistic Study of Competitive Gold‐Activation Mode

A new selective gold(I)‐catalyzed intramolecular heterocyclization of propargylic thioureas has been developed, efficiently affording two kinds of cycloadducts in moderate to excellent yields with a broad substrate scope. Further mechanistic investigations indicate that competitive different gold activation modes feature in these cyclization processes. Kinetic experiments reveal that the gold activation mode is influenced by the ligand of the gold catalyst and the reaction conditions.     

均三嗪含氮取代基衍生物的结构和性质

在B3LYP/aug-cc-pvDZ理论水平上研究了—CN、—NO2、—NH2、—N3 、—N2H、—NHNH2、—N4H和—N4H3等含氮取代基取代均三嗪环上的氢原子生成的衍生物, 预测了它们的分子构型、分解能及含能性质. 对衍生物分解能的研究结果表明, —CN 和—NH2取代的衍生物的分解能比未取代时更高, 而其余基团的取代使分解能降低; 取代基化合物的生成热越大, 取代均三嗪中的氢原子后生成衍生物的生成热也越大. —CN、—N3和—N4H取代的均三嗪衍生物的单位原子生成热为71.9、78.7 和82.6 kJ, 比文献报道的三叠氮基-均三嗪的(70.2 kJ)更高. —N4H、—N3 、—N4 H3 、—N2 H和—CN取代的均三嗪衍生物, 生成热为863.1-1735.2 kJ·mol-1, 但—N4H和—N4H3取代的衍生物分解能较小,稳定性较差.     

Reaction of Reformatsky Reagents with Substituted Alkyl Esters of 2-Oxochromene-3-carboxylic Acid

Reformatsky reagents generated from alkyl esters of bromoacetic, -bromopropionic, -bromobutyric, and -bromoisobutyric acids react with alkyl esters of 6,8-dibromo-2-oxochromene-3-carboxylic acid to form alkyl esters of 6,8-dibromo-4-(1-alkoxycarbonylalkyl)-2-oxochromane-3-carboxylic acid.     

The Reaction of Benzothiazolesulfenamide with Phospiiorus-Containing Reagents

Abstract

T. Sigeru reported the reaction of 2-benzothiazolesulfen-amide with phosphites, but other P-reagents have not been used.

we found that this compound can react with tris(dialkylamino)phosphines or bis(dialkylamino)phosphites to give products (I). No S-N bond cleavage was observed in the reaction performed as described by T. Sigeru. In the presence of subetituent in amino group, the reaction proceeds differently.     

含磺酸,羧酸双功能基树脂对混合氨基酸的分离性能研究

对苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯(S/AN/DVB)交联共聚机理研究曾发现,丙烯腈作为第三单体,可使DVB竞聚率比在S/DVB共聚体系中降低,相互分离显著,从而有利于合成性能较好的离子交换树脂;本文在此基础上,将S/AN/DVB共聚体中的氰基水解成羧基来合成含磺酸、羧酸双功能基树脂,解决了前人研究中仅有50％的氰基水解成羧基的问题,并首次将这种树脂应用于混合氨基酸的分离。     

A Rapid and Efficient Synthesis of Diaryl Thioureas via Solvent-Free Reaction Using Microwave

The application of microwave techniques for chemical synthesis has attracted considerable interest in recent years1-5. The reason is that technology can enhance the selectivity and reactivity6,7, increase the chemical yields and shorten the reaction time8,9. In order to provide a method that is economic, without pollution, easy to carry out, we coupled the solvent-free reaction with microwave.As we know, thiourea compounds are associated with a serious biological activities such as antiviral10…     

取代邻羟基二苯甲酮的合成1,3,5-三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯的Friedel-Crafts反应

控制反应物摩尔比、反应温度和反应时间，１，３，５－三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯发生Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，选择性地合成了２－羟基－４，６－二甲氧基－４－Ｒ－二苯甲酮和３－（４″－Ｒ－苯甲酰基）－２－羟基－４，６－二甲氧基－４－Ｒ－二苯甲酮。反应条件温和，产率较高。化合物的结构都经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＩＲ确定。