Structure and phase transitions of a liquid crystalline polymer

Summary The structures, textures as well as thermodynamic properties of a side chain polymer exhibiting a liquid crystalline phase in addition to a partially crystalline state and the isotropic fluid state were investigated. Furthermore the kinetics of phase transitions between these states were analyzed. It was found that the properties of this polymer are intermediate between that of low molecular weight liquid crystals and common polymers. In particular it was observed that the relation between the liquid crystalline texture and the structure is different from that of low molecular weight liquid crystals and that the properties of the crystalline and liquid crystalline state depend strongly on the tacticity of the polymer.

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Zusammenfassung Für ein Seitenkettenpolymeres, das zusätzlich zum teilkristallinen Zustand und zur isotropen Schmelze einen flüssig-kristallinen Zustand aufweist, wurden die Strukturen und Texturen untersucht sowie thermodynamische Eigenschaften. Außerdem wurde die Kinetik der Phasenumwandlungen analysiert. Es zeigt sich, daß die Eigenschaften zwischen denen üblicher Polymerer und denen von niedrigmolekularen flüssigen Kristallen liegen. Insbesondere zeigte sich, daß die Beziehung zwischen molekularer Struktur und Textur von der bei niedrigmolekularen flüssigen Kristallen abweicht, und daß die Taktizität der Kette einen starken Einfluß auf die Eigenschaften nicht nur der kristallinen Phase sondern auch der flüssig-kristallinen Phase ausübt.

     

Determination of carbon,hydrogen and nitrogen in liquid samples without weighing

Summary The determination of carbon, hydrogen and nitrogen in unweighed liquid samples is described. The sample is injected by microsyringe into an automatic analyser. The method was tested with an analyser based on frontal gas chromatography, the samples being volatile hydrocarbons, pyridine bases, chlorinated hydrocarbons and an organic sulphide.

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Bestimmung von C, H und N in Flüssigen, Ungewogenen Proben

Zusammenfassung Die Elementaranalyse des Kohlenstoffs, Wasserstoffs und Stickstoffs in flüssigen, ungewogenen Proben wurde beschrieben. Die Proben werden mit einer Mikroinjektionsspritze in ein automatisches Verbrennungsgerät eingegeben. Das Verfahren wurde in einem Analysator getestet, der nach dem Prinzip der Frontalgaschromatographie funktioniert. Es eignet sich für die Analyse flüchtiger Kohlenwasserstoffe, stickstoffhaltiger Verbindungen, vor allem der Pyridinreihe, für Chlorkohlenwasserstoffe und Sulfide.

     

Gas-chromatographische Bestimmung phenolischer Verbindungen

Zusammenfassung Vergleichende Untersuchungen zur Derivatisierung flüchtiger Phenole sind durchgeführt worden mit dem Ziel, diese aus komplexen Naturstoffgemischen abzutrennen und der selektiven gas-chromatographisch-mas-enspektrometrischen Bestimmung zugänglich zu machen. Als optimal erwies sich die Alkylierung der Tetraethylammoniumsalze mit Diethylsulfat in Dimethylformamid unter Zugabe von Hydrazin als Oxidationsschutz. Phenolische Aldehyde und Ketone sind erst nach Überführung in ihre Methoxime weitgehend beständig gegen die Derivatisierungsbedingungen. Nach dem Verseifen des überschüssigen Alkylierungsmittels und entstandener Carbonsäureester mit Tetraethylammoniumhydroxid und Verdünnen mit Wasser konnten die Phenolethylether quantitativ mit Diethylether extrahiert werden. Die Leistungsfähigkeit dieser Methode wurde durch die gas-chromatographische Analyse von 53 ausgewählten, verschiedenartig substituierten Phenolen demonstriert.

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Quantitative determination of phenolic compounds by gas-liquid chromatographyPart I. Development of a selective and specific method of derivatization for volatile phenol derivatives

Summary The derivatization of volatile phenolic compounds has been comparatively studied. The purpose of this study is to optimize their separation from complex natural materials and their selective determination by means of gas chromatography-mass spectrometry. Best results were obtained by alkylation of the tetraethylammonium salts with diethylsulfate in dimethylformamide. Addition of hydrazine as protection against oxidation was necessary. Prior to derivatization phenolic aldehydes and ketones must be transformed into their methoximes to ensure good stability. Saponification of excess alkylating agent and formed esters of carboxylic acids by means of tetraethylammonium hydroxide was followed by dilution with water and quantitative extraction of the phenolethyl ethers with diethylether. The suitability of this method was demonstrated by gas liquid chromatography of 53 selected and differently substituted phenols.

     

Eine Stufe im Temperaturverlauf des Elastizit?tsmoduls von Polymethylmethacrylatgelen und ihre analytische Bedeutung

Zusammenfassung Es wurde der Elastizitätsmodul von Gelen aus vernetztem Polystyrol und aus vernetztem Polymethylmethacrylat (PMMA) mit verschiedenen Lösungsmitteln im Temperaturbereich von –50 bis + 90° C gemessen. Im Bereich unterhalb von 30° C zeigte sich im normalerweise geraden Temperaturverlauf der Gleichgewichtswerte des Moduls bei den PMMA-Gelen eine Stufe. Im Bereich dieser Stufe wird eine Strukturänderung des Polymeren angenommen. Die Interpretation des molekularen Mechanismus stimmt mit der thermodynamischen Analyse überein. Es bietet sich hiermit eine neue Methode zur Untersuchung von Umwandlungen in Polymerisat-Lösungsmittel-Systemen innerhalb des flüssigen Bereiches an.

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Summary The Young-modulus of gels of cross-linked polystyrene and of cross-linked polymethylmethacrylate (PMME) with various solvents was measured in the temperature range from –50 to +90° C. In the range below +30° C the equilibrium value of the modulus of the PMME-gels displayed a step in the normally linear temperature dependence. In the range of this step a change of the structure of the polymer material is assumed. The interpretation of the molecular mechanism agrees with the thermodynamic analysis. Therewith a new method is offered for investigation of transitions in polymer-solvent systems in the liquid state.

     

Development of an instrument for the dynamic generation of test gases

Summary A test generator for the dynamic generation of test gases was developed.This device utilizes the saturation vapour pressure principle and enables the calibration of sensitive analytical methods (e. g. gas chromatography) with substance concentrations in the range of maximum acceptable concentrations (MAK- resp. TRK-values).The test gases are producible from liquid and solid substances with finite vapour pressure. The test gas concentration can be calculated from instrumental conditions and the vapour pressure of the substance at a known temperature.Beside the possibility of the continuous and automatic calibration of the measuring monitors the test gas generator is a successful instrument to study interference and adsorption processes. The produced gas stream volumina are infinitely variable to be adjusted to the sampling volumina of different sampling systems (e.g. personal pumps for personal-air-sampling).Component concentrations are determined with a standard deviation of less than 2.3%. In recent research programs the test gas generation from benzene, toluene, xylene, methanol, methanal and phenol has been demonstrated.

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Entwicklung einer Apparatur zur Erzeugung von Prüfgasen

Zusammenfassung Es wurde ein Prüfgasgenerator entwickelt und gebaut, der zur dynamischen Erzeugung von Prüfgasen nach dem Sättigungsdampfdruckprinzip dient. Das Gerät ist für die Kalibrierung hochempfindlicher Bestimmungsverfahren der Gasspurenanalyse (z.B. Gas-Chromatographie) konzipiert und erlaubt die Herstellung von Arbeitsstoffkonzentrationen im Bereich der Maximalen Arbeitsplatzkonzentrationen und Technischen Richtkonzentrationen (MAK- und TRK-Werte).Die Prüfgase lassen sich von festen und flüssigen Arbeitsstoffen mit einem endlichen Dampfdruck produzieren, wobei die Errechnung der Prüfgaskonzentration über die Betriebsbedingungen des Gerätes und dem Dampfdruck der Substanz bei gegebener Temperatur erfolgt. Neben der kontinuierlichen und automatisierbaren Kalibriermöglichkeit von Meßgeräten eignet sich der Prüfgasgenerator insbesondere für Untersuchungen zur Querempfindlichkeit von Analysenverfahren für Belegungsstudien an Adsorptionsmaterialien.Die produzierten Gasströme lassen sich stufenlos an die Probenahmevolumina der verschiedenen Probenahmesysteme (z. B. Körperpumpen für das personal-air-sampling) angleichen. Beimengungskonzentrationen verschiedener Arbeitsstoffe zum Grundgas wiesen relative Standardabweichungen von maximal 2,3% auf. Das Gerät wurde bislang erfolgreich bei der Herstellung von Prüfgasen mit Benzol, Toluol, Xylol, Methanol, Methanal und Phenol eingesetzt.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Hartkamp on the occasion of his 60th birthday     

Thermodynamics of adsorption of organic vapours on carbon black

Summary An apparatus for gas adsorption on solids has been described and with the help of this apparatus specific surface area of carbon black was calculated by the adsorption of nitrogen gas on carbon black at liquid air temperature.The adsorption of methanol, methyl formate, methyl acetate, methyl cyanide, acetaldehyde and methyl ethyl ketone on carbon black has been measured at a number of temperatures between 0° and 40°, and qst the isosteric heat of adsorption, at different temperatures and coverages were computed by usingClausius-Clapeyron equation. The heats of adsorption are shown to be generally consistent with the idea of two adsorption processes occurring simultaneously, one with a small activation energy and one with a larger activation energy.

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Zusammenfassung Es wird eine Apparatur beschrieben, mit der die Adsorption von Gas an festen Körpern bestimmt werden kann. Mit ihrer Hilfe wurde die spezifische Oberfläche von Ruß berechnet, indem Stickstoff-Gas an Ruß bei der Temperatur von flüssiger Luft adsorbiert wurde.Ferner wurde die Adsorption von Methanol, Methylformiat, Methylazetat, Methylcyanid, Azetaldehyd sowie die der Methyl-Äthyl-Ketone für eine Reihe von Temperaturen zwischen 0° und 40° an Ruß gemessen. Dann wurde mit Hilfe derClausius-Clapeyronschen Gleichung die isosterische Wärme für die Adsorption berechnet. Die so gefundenen Adsorptionswärmen weisen auf zwei voneinander unabhängige Adsorptionsprozesse hin, die sich in der Aktivierungsenergie unterscheiden.

     

A partially mechanized system for the combustion of organic samples in a stream of oxygen with quantitative recovery of the trace elements

Summary A partially mechanized apparatus made of quartz (Trace-0-Mat) is described that permits the complete mineralization of up to 1 g of organic or biological solid samples. The combustion takes place in pure oxygen in a very small burning chamber (ca. 75 cm³) to subsequently determine metallic and nonmetallic trace elements (1 ng/g) with high reliability. The controllable incineration is started with an IR-radiator system. All volatile trace elements (e.g. Hg, Se, Te, As, Sb, I) are condensed together with the products of the combustion process in a cooling system filled with liquid nitrogen that is mounted on top of the burning chamber. Subsequent refluxing with a suitable acid in a quartz test tube mounted below the burning chamber collects both the volatilized elements from the cooled areas and nonvolatile elements in the ashing residue. The volume of the acid is about 2 ml.The recoveries of the elements following the decomposition process that takes 50–60 min for one sample was checked using 7 NBS-Standard Reference Materials for the elements B, Cr, Cu, Fe, Mn, Zn (ICP-emission spectrometry), Cd, Pb (ETA-AAS), Hg (AAS-cold vapor technique), As (AAS-hydride method) and Se (XRF). Very good agreement with the certified values was observed. This furnished evidence that this new and very general decomposition method is not only poor in blanks but also avoids substantially losses of the elements to be determined by volatilization, adsorption or even baking in the quartz surface. The easy handling of the apparatus offers the best premises for a reliable determination of trace elements in the g/g and ng/g range in most non-volatile organic matrices.

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Teilmechanisiertes System zur Verbrennung organischer Proben im Sauerstoffstrom mit quantitativer Wiedergewinnung der Spurenelemente

Zusammenfassung Ein teilmechanisiertes aus Quarz bestehendes System (Trace-0-Mat) wird beschrieben, das die vollständige Mineralisation fester organischer oder biologischer Proben bis zu Mengen von 1 g gestattet. Die Verbrennung findet dabei in reinem Sauerstoff in einer sehr kleinen Verbrennungskammer (etwa 75 cm³) statt, so daß anschließend die metallischen und nichtmetallischen Spurenelemente mit hoher Zuverlässigkeit bestimmt werden können. Die steuerbare Veraschung wird durch ein System von IR-Strahlern gestartet. Alle flüchtigen Spurenelemente (z. B. Hg, Se, Te, As, Sb, I) werden zusammen mit den Verbrennungsprodukten in einem Kühlsystem kondensiert, das mit flüssigem Stickstoff gefüllt und über der Verbrennungskammer angeordnet ist. Die sich an den gekühlten Flächen befindlichen flüchtigen sowie die in der Asche vorhandenen nichtflüchtigen Elemente werden durch Rückflußbehandlung mit einer kleinen Säuremenge (2 ml) gelöst und in einem Quarzglas unterhalb der Verbrennungskammer gesammelt.Die Wiederfindung der Elemente nach dem Aufschlußprozeß (50–60 min) wurde mit Hilfe von 7 NBS-Referenzmaterialien für folgende Elemente geprüft: B, Cr, Cu, Fe, Mn, Zn (ICP-Emissionsspektrometrie), Cd, Pb (ETA-AAS), Hg (AAS-Kaltdampftechnik), As (AAS-Hydridmethode) und Se (Röntgenfluorescenz). Es ergab sich sehr gute Übereinstimmung mit den zertifizierten Werten. Diese neue und sehr allgemein anwendbare Aufschlußmethode weist nicht nur geringe Blindwerte auf, sondern vermeidet auch wesentliche Verluste der zu bestimmenden Elemente durch Verflüchtigung, Adsorption oder Zusammenbacken an der Quarzoberfläche. Durch die einfache Handhabung der Apparatur ist eine zuverlässige Bestimmung von Spurenelementen im g/g- und ng/g-Bereich für die meisten nichtflüchtigen organischen Matrices gewährleistet.

     

Speciation of organotin compounds by complex chromatography and reaction detection

Summary The conditions for complex chromatography of organotin compounds have been studied. On-column complex formation with mobile phases containing oxine as reagent is a suitable method for the determination of mono- and di-organotin compounds. Owing to the weak interactions between tri-organotin compounds and oxine and the non-ionic nature of tetra-organotin compounds these species need to be decomposed to lower substituted fragments after their liquid chromatographic separation. This can be achieved by means of photodegradation in a simple nonsegmented post-column-photo-reactor. With the systems investigated sub-g sensitivities and linearitiy of the calibration curves over several orders of magnitude were found.

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Bestimmung von Organozinnverbindungen durch Komplex-Chromatographie und Reaktions-Detektion

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Organozinnverbindungen wurde eine komplexchromatographische Methode entwickelt. On-column Komplexbildung mit Oxin als Reagens in der mobilen Phase erweist sich als einfaches und zuverlässiges Verfahren zur Analyse von mono- und di-Organozinnverbindungen. Tri- und tetra-Organozinnverbindungen, die nur mehr bedingt oder gar nicht Komplexe mit Oxin bilden, werden nach ihrer flüssigkeits-chromato-graphischen Auftrennung in einem einfachen, nichtsegmentierten Photoreaktor in niedriger substitutierte, mit Oxin gut reagierende Fragmente zerlegt. Die Empfindlichkeit dieser Systeme reicht in den Submikrogrammbereich und die Eichkurven weisen Linearität über mehrere Zehnerpotenzen auf.

     

Determination of oxygen in inorganic compounds using pyrolysis-gas chromatography

Summary Direct determination of oxygen in inorganic compounds using a Carlo Erba Elemental Analyzer may be carried out when such samples are pyrolytically decomposed with Porapak or sulphurbased additives. The selection and applicability of the method depend on the type of anions present in the inorganic test compounds. Quantitative recovery of oxygen is found from calcium and barium salts of organic acids, carbonates, most metallic sulphates, nitrates and some oxides.

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Sauerstoffbestimmung in anorganischen Verbindungen mit Hilfe von Pyrolyse und Gaschromatographie

Zusammenfassung Die direkte Sauerstoffbestimmung in anorganischen Verbindungen mit Hilfe eines Carlo-Erba-Analysators läßt sich nach pyrolytischer Zersetzung solcher Verbindungen unter Zusatz von Poropak oder schwefelhaltiger Produkte durchführen. Die Selektivität und Anwendbarkeit des Verfahrens hängt von der Art der in der zu analysierenden anorganischen Probe anwesenden Anionen ab. Quantitative Ergebnisse wurden erhalten mit Calcium-und Bariumsalzen organischer Säuren, Carbonaten, vielen Metallsulfaten, Nitraten und einigen Oxiden.

     

Gaschromatographische Untersuchung von Brenzcatechinderivaten

Zusammenfassung Bei der fraktionierten Destillation von Tallöl gelangt die Hauptmenge der Phenole in den Vorlauf. Bei den Phenolen handelt es sich um Ligninabbauprodukte, die bei der alkalischen Zellstoffkochung entstanden sind. Bis auf Phenol, das in geringen Mengen nachgewiesen wird, leiten sich alle Phenole von Guajacol (Brenzcatechinmonomethyläther) ab. Folgende Verbindungen konnten identifiziert werden: Guajacol, Äthylguajacol, Propylguajacol, Eugenol, cis- und trans-Isoeugenol und Acetovanillon. Als flüssige Phase zur Trennung der Phenole wurden Apiezonfett undPolypropylenglykol auf Kieselgur herangezogen. Für die höhersiedenden Anteile der Phenolfraktion brachte die Überführung in die methylierten Verbindungen auf der polaren Glykolsäure eine bessere Trennung.Für Phenole mit sterisch unbehinderten Hydroxylgruppen erhält man auf beiden Phasen für den Logarithmus des relativen Retentionsvolumens eine lineare Abhängigkeit vom Siedepunkt. Starke Abweichungen von der linearen Abhängigkeit ergeben sich bei Phenolen, die in o-Stellung durch nukleophile Gruppen substituiert sind. In Verbindungen wie o-Chlorphenol, o-Nitrophenol und Guajacol errechnen sich aus den Retentionswerten auf der Polyglykolsäule scheinbare Siedepunktserniedrigungen bis zu 40° C. Diese Abweichungen können durch die Ausbildung von innermolekularen Wasserstoffbrücken erklärt werden, wodurch eine Wechselwirkung zwischen den phenolischen Hydroxylgruppen und den polaren Gruppen der flüssigen Phase herabgemindert wird. Umgekehrt findet man bei diesen Verbindungen eine scheinbare Siedepunktserhöhung auf der unpolaren Apiezonfettsäule.Auszug aus der Dissertation G. Weissmann, Universität Hamburg 1961.     

Quantification of volatile sulfur compounds related to the corrosion of concrete sewers

Summary A gas-chromatographic procedure for the determination of volatile sulfur compounds related to the formation of the substrate for sulfuric acid producing thiobacilli is described. Volatile sulfur compounds from head-space samples of the sewer atmosphere are qualitatively and quantitatively determined with a sulfur-selective detector. The concentrations are correlated with the occurrence of concrete corrosion in sewage systems.

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Quantifizierung flüchtiger Schwefelverbindungen im Zusammenhang mit der Korrosion von Beton-Abwasserkanälen

Zusammenfassung Es wird ein gas-chromatographisches Verfahren zur Bestimmung flüchtiger Schwefelverbindungen beschrieben, die mittelbar an der Substratbildung für Schwefelsäure bildende Thiobazillen beteiligt sind. Flüchtige Schwefelverbindungen in Original-Luftproben aus Abwassersammlern werden mittels eines für Schwefel selektiven Detektors qualitativ und quantitativ bestimmt und mit dem Auftreten von Betonkorrosion in Abwasserkanälen korreliert.

     

Radiochemical determination of caesium-137 in liquid milk

Summary A simple and rapid method is described for the radiochemical determination of a caesium-137 in liquid milk. After the addition of caesium carrier the milk sample is deproteinized with nitric acid, filtered and alkaline earths removed by oxalate precipitation. From the decanted solution caesium is precipitated with sodium cobaltinitrite, separated from potassium as caesium silicotungstate and finally counted as dipicrylaminate by an anticoincidence beta counter. The radiochemical yields for caesium amount to about 65%. Good agreement is found between results obtained by the present method and by the gamma spectrometry. The results for caesium-137 content may be obtained within 6 hours.

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Zusammenfassung Es wird eine einfache und schnelle Methode zur radiochemischen Bestimmung von Caesium-137 in flüssiger Milch beschrieben. Die zu untersuchende Milch wird nach Zusatz des Caesiumträgers mit Salpetersäure enteiweißt. Aus der dekantierten Lösung werden die Erdalkalien als Oxalate abgeschieden. Das Radiocaesium wird mit Natriumnitritocobaltat gefällt, von Kalium mit Silicowolframsäure getrennt und endlich als Caesiumdipikrylaminat in einem Beta-Antikoinzidenzzähler gemessen. Die Caesiumträgerrückgewinnung beträgt durchschnittlich 65%. Die nach der beschriebenen Methode erhaltenen Resultate stehen in guter Übereinstimmung mit denen der gammaspektrometrischen Bestimmung. Der Radiocaesiumgehalt in Milch kann innerhalb von 6 Std bestimmt werden.

     

Beitrag zur Papierchromatographie chlorierter Phenole

Zusammenfassung Es wurde eine chromatographische Methode ausgearbeitet, bei der sich das Papier zwischen zwei Glasplatten befindet und die Probe unmittelbar vor der Front des vorrückenden Lösungsmittels aufgetragen wird. Auf diese Weise gelang es, auch flüchtige Stoffe zu trennen, wie z.B. das o-Chlorphenol, das bei der üblichen Ausführung auch aus dem mit Formamid imprägnierten Papier entwich. Die vollständige Sättigung des Raumes zwischen den Gläsern mit Lösungsmitteldämpfen beeinflußte günstig die Trennung und die Bildung von regelmäßigen, runden Flecken.Von den untersuchten Systemen bewährt sich am besten ein System, bei dem Xylol als bewegliche Phase und Whatman-Papier Nr. 3, imprägniert mit einer 30%igen methanolischen Lösung von Formamid, als stationäre Phase diente. Mit Hilfe dieses Systems ließen sich sämtliche Produkte der direkten Chlorierung von Phenol, außerdem einige mono- und dichlorierte Kresole gut trennen. Aus den R _M -Werten ließ sich ableiten, daß die Beweglichkeit eine additive Funktion der einzelnen Substituenten ist. Die beschriebene Methode wurde zur betriebsmäßigen Überwachung der Phenolchlorierung eingeführt.

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Summary A chromatographic procedure has been worked out for the separation of chlorinated phenols, using paper placed between two glass plates. The-sample is introduced at the front of the advancing solvent. The fact that the space between the two glass plates is completely saturated by solvent vapours enhances the separation and the formation of regular, round spots. The method permits to separate without loss even the more volatile substances, such as phenol, o-chlorphenol, etc.On Whatman 3-paper impregnated with 30% methanolic formamide and with xylene as the mobile phase all products of direct chlorination of phenol and moreover some mono- and dichlorocresols can be separated satisfactorily. It is derived from the R _M -Values that the mobility is an additive function of the single substituents. The method has been introduced for checking industrial phenol chlorination.

     

Flocculation studies of non-aqueous poly(methyl methacrylate) dispersions stabilized by AB block copolymers of polystyrene and poly(dimethyl siloxane)

Summary Well defined non-aqueous dispersions of poly(methyl methacrylate) stabilized by AB block copolymers of polystyrene and poly(dimethyl siloxane) were prepared with a dispersion medium consisting of a binary mixture of n-heptane and ethanol. Flocculation was induced by cooling, and the lower critical flocculation temperature was studied as a function of the molecular weight and composition of the stabilizing copolymer, the particle size of the dispersion, and the surface coverage of the particles. The theta temperature for poly(dimethyl siloxane) homopolymer in the same binary liquid mixture was determined by two procedures. The lower critical flocculation temperature was found to be close to the theta temperature and was independent of the length of the stabilizing poly(dimethyl siloxane) chains for the molecular weight range 3200-48000.

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Zusammenfassung Gut definierte, durch AB-Block-Copolymere von Polystyrol und Polydimethylsiloxan stabilisierte nichtwässerige Dispersionen von Polymethylmethacrylat wurden mit binären Mischungen von Heptan und Äthylalkohol als Dispersionsmittel hergestellt. Die Flockung wurde durch Abkühlung herbeigeführt und die untere kritische Flockungstemperatur wurde als Funktion des Molekulargewichts und der Zusammensetzung des stabilisierenden Copolymeren, der Größe der dispergierten Teilchen und dem Bedeckungsgrad der Teilchenoberfläche studiert. Die Theta-Temperatur des Polydimethylsiloxan-Homopolymers in derselben binären flüssigen Mischung wurde durch zwei Verfahren bestimmt. Es wurde gefunden, daß die untere kritische Flockungstemperatur nahe an der ThetaTemperatur liegt und im Molekulargewichtsbereich 3200–48000 von der Länge der stabilisierenden Polydimethylsiloxan-Ketten unabhängig ist.

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With 2 figures and 2 tables     

Simultaneous determination of more than 20 elements in precipitations and biological tissues by emission spectrography

Summary A sampling method of bulk precipitations for assessing the atmospheric environment and an emission spectrographic method for simultaneous determinations of trace elements were investigated 17.0 mg of carbon powder containing the internal standards (Pd and Ge) were mixed with 3.0 mg of the sample ash and burnt until the whole mixture volatized in a dc-arc (300 V, 12 A) generated in argon (5 l/min) and oxygen (2 l/min) atmosphere. The middle part (1 mm) of the arc was passed through the spectrograph slit by midway focusing method. The matrix effects of 8 major elements on minor elements were negligible. Analytical results of 14 elements agreed well with those of other methods, and the reproducibility for 24 elements have been observed to vary between ±5.0 and 17%. When the contents of 8 elements in human tissues, bulk precipitations and foodstuffs analyzed by this method were correlated with other methods, the correlation coefficients were 0.95±0.01. For sampling bulk precipitations over a long period a container with polyethylene funnel fitted with filter paper to avoid contamination due to dry fallout was used. Acid was placed in the container to prevent adsorption on the wall.

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Simultanbestimmung von über 20 Elementen in Niederschlägen und biologischen Geweben mit Hilfe der Emissionsspektrographie

Zusammenfassung Für die Probenahme der Gesamtniederschläge im Rahmen von Umweltuntersuchungen wurde eine Methode untersucht, ebenso wurde ein spektrographisches Verfahren für die Bestimmung von über 20 Elementen ausgearbeitet. Bei dem Verfahren werden 17,0 mg Kohlepulver, das die inneren Standards Pd und Ge enthält, mit 3,0 mg von der Probenasche vermischt und bis zur vollständigen Verflüchtigung in einem Gleichstrombogen (300 V, 12 A) abgebrannt (Argon 5 l/min, Sauerstoff 2 l/min). Der mittlere Teil des Bogens (1 mm) wird nach der Methode der Halbweg-Fokusierung durch den spektrographischen Spalt geleitet. Die Matrixeffekte von 8 Hauptelementen gegenüber den kleineren Bestandteilen waren vernachlässigbar. Für 14 Elemente zeigten sich gute Übereinstimmungen mit anderen Methoden. Die Reproduzierbarkeit von 24 Elementen lag im Bereich von ±5–17%. Beim Vergleich der Ergebnisse für 8 Elemente in Humangewebe, Niederschlägen und Nahrungsmitteln ergaben sich Korrelationskoeffizienten von 0,95±0,01. Zur Probenahme von Niederschlägen über einen längeren Zeitraum hat sich ein Behälter mit Polyethylentrichter bewährt, der mit Filterpapier zur Verhinderung von Verunreinigungen versehen war. In den Behälter wurde zur Vermeidung von Adsorption an den Wänden Säure gegeben.