Spectrophotometric determination of vanadium and niobium: Xylenol orange as a chromogenic reagent

Summary The formation of red coloured chelates of vanadium(V) and niobium(V) with xylenol orange (DCAC) having _max at 490 nm (at p_H 5.0) and 530 nm (at p_H 5.5) have been reported. The colour formation has been applied to the spectrophotometric determination of metal ions. The colour has been found to be stable between p_H 3.5–6.5 and 2.0–7.0 respectively. The sensitivity of the reagent is 0.051g/cm² of vanadium and 0.093g/cm² of niobium. Maximum colour intensity has been found for Nb-DCAC chelate at p_H 5.5 whereas no appreciable change has been found for V-DCAC chelate between p_H 4.5 and 6.5.

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Zusammenfassung Über die Bildung rot gefärbter Chelate von Vanadin und Niob mit Xylenolorange wurde berichtet. Deren Absorptionsmaxima liegen bei 490 nm (p_H 5,0) bzw. bei 530 nm (p_H 5,5). Die Farbreaktion wurde für die Bestimmung der beiden Metalle verwendet. Die Farbe ist zwischen p_H 3,5 und 6,5 bzw. zwischen p_H 2,0 und 7,0 stabil. Die Empfindlichkeit für Vanadin beträgt 0,051g/cm², für Niob 0,093g/cm². Die Farbe des Niobchelates erreicht bei p_H 5,5 ein Maximum, während die des Vanadinchelates zwischen p_H 4,5 und 6,5 keine wesentlichen Änderungen erkennen läßt.

     

Spectrophotometric determination of palladium with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR)

Summary A spectrophotometric method for the determination of palladium is described using 4-(2-pyridylazo)-resorcinol as reagent. The method involves the formation of two red coloured chelates of palladium-PAR at p_H 4.0 and 10.5 respectively. The colour reactions have sensitivity of 0.0085g cm^–2 and 0.0071g cm^–2 for logI ₀/I= 0.001. The effects of p_H, time, order of addition of reagents, temperature etc. have been investigated. The composition of the complexes (metalreagent) have been confirmed by two methods as 11 (at p_H 4.0) and 32 (at p_H 10.5).

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Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Palladiumbestimmung mit PAR [4-(2-Pyridylazo)-resorcin] wurde beschrieben. Zwei rotgefärbte Chelate werden bei p_H 4,0 bzw. 10,5 gebildet. Die Empfindlichkeit der beiden Reaktionen beträgt 0,0085 bzw. 0,0071g · cm^–2. Der Einfluß von p_H, Zeit, Reihenfolge der Reagenzien, Temperatur usw. wurde untersucht. Die Zusammensetzung der Komplexe entspricht dem Molverhältnis Pd: Reagens= =11 bei p_H 4,0 bzw. 32 bei p_H 10,5.

     

Microdetermination of fluorine in organic materials containing boron and phosphorus

Summary A simple procedure is described for the decomposition of organic fluoro compounds by sodium peroxide fusion in a microbomb. The resulting fluoride solution is then treated with total ionic strength adjustment buffer and the potential measured by means of fluoride electrode in a p_H meter. Presence of boron and phosphorus do not interfere. The %F can be easily determined by calculation against two standards containing 10 and 100g F respectively.

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Zusammenfassung Ein einfaches Verfahren für die Zersetzung organischer Fluorverbindungen durch Schmelzen mit Natriumperoxid in einer Mikrobombe wurde beschrieben. Die fluoridhältige Lösung wird dann mit einer Pufferlösung genau eingestellter Gesamtionenstärke versetzt und das Potential mit Hilfe einer fluoridspezifischen Elektrode und eines p_H-Meters gemessen. Die Anwesenheit von Bor und Phosphor stört nicht. Der Prozentgehalt an Fluor kann aus der Gegenüberstellung mit zwei Standards mit 10 bzw. 100g F leicht berechnet werden.

     

The use of the rotating Pt-electrode for microdetermination of hydrazine with potassium permanganate in fluoride medium

Summary An amperometric method is described for the microdetermination of hydrazine using the rotating Pt-electrode vs S. C. E. and zero applied e. m. f. It is based on oxidation of N₂H₄ with KMnO₄ under the following conditions: Acidity 0.01–0.6N H₂SO₄; NaF: 0.8–1.5%; CuSO₄: 0.013–0.15N; amounts of N₂H₄: 3.7g-5.97 mg. The method is accurate and can be used at concentrations lower than that with the potentiometric procedure.

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Zusammenfassung Eine amperometrische Methode zur Mikrobestimmung von Hydrazin mit Hilfe einer rotierenden Pt-Elektrode gegen eine gesättigte Kalomelelektrode wurde beschrieben. Sie beruht auf der Oxydation des Hydrazins mit Permanganat unter nachstehenden Bedingungen: 10 ml 0,01-bis 0,6-n schwefelsaures Milieu, 0,8–1,5% ig an NaF und 0,013-bis 0,15-n an CuSO₄. Hydrazinmenge: 3,7g–5,97 mg. Die Methode ist genau und eignet sich für geringere Konzentrationen als das potentiometrische Verfahren.

     

Chemische Untersuchung von Flemingia Chappar Ham.: Bestandteile der Wurzel

Zusammenfassung Die Wurzeln von F. Chappar enthalten ein Anthocyanin, das dem Päonin ähnlich, aber nicht mit ihm identisch ist. Das entsprechende Anthocyanidin zeigt folgende Charakteristika:R _f 0,57 (n-Butanol-Essigsäure—Wasser, 4:: 1 : 5,v/v) und sein Elektronenspektrum zeigt zwei breite maxima in den Bereichen 428–464 m bzw. 604–620 m. Papierchromatographisch werden zwei Zuckerkomponenten, Galaktose und Rhamnose, aufgefunden. Das Pterocarpinoid, Schmp. 180°, über das schonChaudhury et al.⁴ berichteten, wird als Bestandteil der Wurzel bestätigt. -Sitosterin und 7-Hydroxyflavon, dieChaudhury et al.¹ aus einem von der ganzen Pflanze erhaltenen Extrakt isolierten, fanden sich in der Wurzel.

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Chemical examination of flemingia chappar ham: Root constituents

The roots of F. Chappar contain an anthocyanin which is similar to but not identical with peonin. Its corresponding anthocyanidin has the following characteristics:R _f, 0.57 (n-butanol-acetic acid-water, 4:11: 5,v/v) and its electronic spectrum shows two broad maxima in the range 428–464 m and 604–620 m respectively. Paper chromatographic analysis indicated the presence of two sugar components, viz., galactose and rhamnose. We confirm the presence of the pterocarpinoid, m. 180° as the root constituent reported earlier byChaudhury et al.⁴. Besides, we have also isolated -sitosterol and 7-hydroxyflavanone—whichChaudhury ¹ et al. have isolated from the extractive obtained from the whole plant.

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Eine Zusammenfassung dieser Arbeit wurde bei der Convention of Chemists, die vom 30. November bis zum 4. Dezember 1970 in Madras (Indien) abgehalten wurde, vorgelegt.     

Detection of sub-micro quantities of thorium by solocnrome azurine B. S.

Summary Solochrome Azurine B. S. has been introduced as a new colour reagent for the detection of thorium in sub-micro quantities. Thorium gives a bluish violet colour with the dye at p_H 4. The limit of identification is 0.22g of thorium.

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Zusammenfassung Solochrom Azurin B. S. wird als neues Farbreagens für den Nachweis von Thorium in Mikrogrammengen vorgeschlagen. Thorium gibt mit dem Farbstoff bei p_H 4 eine blauviolette Farbe. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,22g Thorium.

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Résumé On a introduit la Solochrome Azurine B. S. comme nouveau réactif colorimétrique pour déceler les quantités submicro de thorium. Celui-ci donne une couleur violet bleuâtre avec le colorant à p_H 4. La limite de dilution est de 0,22g de thorium.

     

Spot detection of cerium and cobalt

Summary Sulphosalicylic acid reacts with cerium(IV) at p_H 11±0.5 to give a redbrown complex. With cerium(III) the reaction proceeds only slowly but is markedly accelerated in the presence of cobalt(II). 0.7 g of cerium, and based on its catalytic action, 0.03 g of cobalt can be detected on a spot plate.

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Zusammenfassung Sulfosalicylsäure bildet mit Cer(IV) bei p_H 11±0,5 einen rotbraun gefärbten Komplex. Mit Cer(III) verläuft die Reaktion nur langsam, wird aber durch Gegenwart von Kobalt(II) beschleunigt. Noch 0,7 g Ce und — auf Grund der Katalyse — 0,03 g Co können auf der Tüpfelplatte nachgewiesen werden.

     

Photometrische Bestimmung von Phosphat und löslichem Silikat in Umweltproben

Zusammenfassung Phosphat und Silikat sind in salpetersaurer Lösung als Molybdoheteropolysäuren nach Extraktion mit 20%n-Butanol in CHCl₃ bzw. mitn-Amylalkohol hintereinander bei 310 nm bzw. 410 nm spektrophotometrisch bestimmbar. Eine grobe Unterscheidung verschiedener Phosphatanionenspezies gelingt dadurch, daß nach der Bestimmung von Orthophosphat soviel Säure zugesetzt wird, um anorganisch kondensierte Phosphate (Grahamsches Salz), nicht aber organische Phosphate (ATP) zu hydrolysieren. Zur Bestimmung des Gesamtphosphorgehaltes wurde die Probe mit HNO3 aufgeschlossen. Bei unvollständigem Aufschluß von aromatischen Verbindungen muß parallel dazu der jeweilige Blindwert durch Extraktion ohne Molybdatzusatz bestimmt werden. Die Querstörungen durch häufig vorkommende Ionen sind gering.Der Arbeitsbereich der Methode liegt bei 0,2–10g P (als Orthophosphat), 1–20g P (als Ortho-und Polyphosphat) bzw. 5–100g Si (als lösliches Silikat). Die Standardabweichung für 5g P als Orthophosphat beträgt 5%, bei täglicher Eichung 2,6%. Das Verfahren wurde auf die Analyse von Abwässern und Fallstaubdepositionsproben angewendet; die Zuverlässigkeit wurde durch Vergleichsmessungen mit einem Referenzverfahren überprüft.

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Photometric determination of phosphate and soluble silicate in effluents and airborne particles

Summary Phosphate and silicate can be determined from solutions of nitric acid by spectrophotometry at 310 nm or 410 nm resp. after extraction with 20%n-butanol in CHC₃ and subsequently withn-amylalcohol. A coarse differentiation of the various phosphate anions succeeds in addition of as much acid after the determination of orthophosphate, as is needed to hydrolize anorganic condensed phosphates (Graham's salt), but not organic bound phosphate (ATP).To determine the total amount of phosphorus the sample was decomposed. When there is incomplete decomposition of aromatic organic compounds, the reagent blank has to be determined in parallel be extraction without the addition of molybdate. Interference of frequently occurring ions are low.The working range is about 0.2–10g P (as ortho phosphate), 1–20g P (as ortho and poly phosphate) and 5–100g Si (as soluble silicate). The standard deviation for 5g P as ortho phosphate amounts 5%, or 2.6% at calibration daily. The method has been applicated for the analysis of effluents and depositions of airborne particles, the reliability has been checked by a reference method.

     

Simple methods for analyzing ferric chloride etchant

Summary A simple, rapid, and accurate method has been developed for determining total iron, ferrous iron, copper and free acid in ferric chloride etchant. The purple-red iron-EDTA-H₂O₂ complex at 520m in an ammoniacal medium offers a highly selective method for determining total iron in the milligram range. Ferrous iron can be determined by oxidation titration with either permanganate or cerium(IV). Copper forms a blue-colored triethenetetramine (TRIEN) complex at pH 10 which can be measured spectrophotometrically at 580m. The free acid is the difference between the total chloride present determined by the Volhard titration and the amount required for the iron and copper present.

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Einfache Methoden zur Analyse von Eisenchlorid-Ätzlösung

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Gesamteisens, von Eisen(II), Kupfer und freier Säure wurden einfache Verfahren angegeben. Der purpurrote Komplex aus Eisen, ÄDTA und Wasserstoffperoxid ermöglicht in ammoniakalischem Medium bei 520 nm die hochselektive Bestimmung des Gesamteisens im Milligrammgebiet. Fe(II) läßt sich durch oxydative Titration mit Permanganat oder Cer(IV) bestimmen. Kupfer bildet mit Triäthenyltetramine (TRIEN) einen blauen Komplex bei pH 10, der bei 580 nm spektrophotometrisch meßbar ist. Der Gehalt an freier Säure ergibt sich aus der Differenz zwischen Gesamtchloridgehalt (nach Volhard bestimmt) und der von Eisen und Kupfer gebundenen Chloridmenge.

     

Die Bestimmung von 800 bis 30μg Blei(II) durch potentiometrische Titration mit Molybdat

Zusammenfassung Die Bestimmung von 800 bis 30g Pb(II) durch potentiometrische Titration mit Molybdat unter Verwendung einer bleispezifischen Elektrode wurde untersucht. Unter geeigneten Bedingungen sind mit 4·10^–3 M Molybdat 800 bis 300g Pb(II) in wäßriger Lösung mit einer Genauigkeit von ±0,57% bzw. 0,45% und einer Reproduzierbarkeit von ±0,43% bzw. ±0,30% (Standardabweichung=0,25% bzw. 0,17%) je nach Titrationsart automatisch bzw. manuell bestimmbar.Zur Bestimmung von Pb(II)-Mengen <300g ist eine 2·10^–3 M Molybdatlösung zu verwenden. 300 bis 100g Pb(II) sind in wäßriger Lösung mit zufriedenstellenden Resultaten bestimmbar, jedoch verbessert eine Titration in 40% igem Ethanol nicht nur die Genauigkeit in diesem Bereich, sondern erlaubt auch noch 30g Pb(II) mit einer Genauigkeit von ±1% und einer Reproduzierbarkeit von ±2% (Standardabweichung aus 20 Titrationen von 100g Pb(II)= 0,60%) zu bestimmen.Die Titration von 300–800g Pb(II) in wäßriger Lösung und von 30–300g Pb(II) in 40% igem Ethanol läßt sich auch in 0,1M NaNO_3– 0,1M NaClO_4– Lösung durchführen und ermöglicht somit auch zuverlässige Bleibestimmungen in organischen Verbindungen nach Mineralisierung mit HNO₃–HClO₄–H₂O₂.

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The determination of 800 to 30 g lead(II) by potentiometric titration with molybdate

Summary The determination of 800 to 30g Pb(II) by potentiometric titration with molybdate by using a lead(II)-selective electrode was investigated. Under suitable conditions, 800 to 300g Pb(II) in aqueous solution by automatic or manual titration with 4·10^–3 M molybdate can be determined with an accuracy of ±0.57% and ±0.45% and a precision of ±0.43% and 0.30% (standard deviation=0.25% and 0.17%, resp.).For determining amounts of Pb(II) below 300g, a 2·10^–3 M molybdate solution has to be used. Although 300 to 100g Pb(II) are determinable again in water with satisfactory results, the titration in 40% ethanol is however more reliable: in this medium, amounts of 300 to 30g Pb(II) can be determined with an accuracy of ±1% and a precision of ±2% (standard deviation from 20 titrations of 100g Pb(II)=0.60%).The titration of 300–800g Pb(II) in water and of 30–300g Pb(II) in 40% ethanol is also possible in 0.1M NaNO_3– and 0.1M NaClO_1– medium and can be used in the lead determination in organic compounds after mineralization with HNO₃-HClO₄-H₂O₂.

     

Phenolic aldehydes and aldoximes as indicators for direct titration of ferric ions with diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA)

Summary Fifteen phenolic aldehydes and aldoximes have been investigated as indicators for the direct titration of iron(III) ions with diethylene triaminepentaacetic acid. Six substances are found to be excellent indicators which permit direct titration of iron(III) with DTPA even at pH 1.0. Microtitrations are feasible with these indicators, the minimum titratable amount being 56g/ml. The process is very selective and can be applied to the analysis of ores and drugs containing iron.

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Pbenolische Aldehyde und deren Oxime als Indikatoren für die direkte Titration von Eisen(III) mit Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA)

Zusammenfassung Sechs phenolische Aldehyde bzw. deren Oxime bewährten sich als ausgezeichnete Indikatoren für die direkte Titration von Eisen (III) mit DTPA bei pH 1,0. Die geringste titrierbare Menge beträgt 56g/ml. Die Reaktion ist sehr selektiv und eignet sich für die Analyse von Erzen und eisenhältigen Drogen.

     

Die katalytischen Reaktionen bei der Spurenanalyse und die Untersuchung ihrer Mechanismen. I

Zusammenfassung Bei Peroxyd- bzw. perboratischen Oxydationsvorgängen zahlreicher o-Diphenole übt das Kobaltion eine spezielle katalytische Wirkung aus. Mit Hilfe von Alizarin und einigen seiner Derivate können 10^–5 bis 10^–6 g Kobalt nachgewiesen werden. Die katalytische Wirkung kann in schwach alkalischem Medium wahrgenommen werden, für die Geschwindigkeit der katalytischen Reaktion als Funktion des p_H ist eine Maximumkurve charakteristisch. Das Optimum der katalytischen Wirkung beschränkt sich auf ein oder zwei verhältnismäßig enge p_H-Bereiche. Verfasser berichtet über die Untersuchung der Tiron-H₂O₂-, Alizarin-H₂O₂-, Alizarinsulfosäure-H₂O₂-, und Diphenylcarbazon-H₂O₂-, Reaktionen.

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Summary The cobalt ion exerts a special catalytic action in peroxide or perborate oxidations of numerous diphenols. With the aid of alizarin and several of its derivatives, it is possible to detect 10^–5 to 10^–6 g cobalt. The catalytic action can be observed in weakly basic medium; a maximum curve is characteristic for the velocity of the catalytic reaction as a function of the p_H- The optimum of the catalytic action is limited to one or two comparatively narrow p_H regions. The author reports on the investigation of the Tiron-H₂O₂-, alizarinsulfonic acid-H₂O₂- and the diphenylcarbazone H₂O₂-reactions.

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Résumé L'ion cobalt manifeste une action catalytique particulière dans les procédés d'oxydation de nombreuxo-diphénols par un peroxyde ou par un perborate. On peut rechercher 10^–5 à 10^–6 g de cobalt avec l'alizarine et quelques-uns de ses dérivés. On peut observer l'action catalytique en milieu faiblement alcalin et la vitesse de la réaction catalytique en fonction du p_H se caractérise par une courbe avec maximum. L'action catalytique maximale se limite à 1 ou 2 domaines de p_H relativement resserrés. L'auteur traite l'étude des réactions Tiron-H₂O₂, alizarine-H₂O₂, acide alizarine sulfonique-H₂O₂ et diphénylcarbazone-H₂O₂.

     

Methods for the spectrophotometric determination of thorium and tetravalent uranium by means of the azodye solochrome fast grey R.A.S.

Summary Two methods are described for the spectrophotometric determination of microgram amounts of thorium and tetravalent uranium in mixed solvents employing the azodye Solochrome Fast Grey R.A.S. as the photometric reagent. These two elements react with the dyestuff in hydrochloric acid and acetate buffered methanolic solution respectively forming colored complexes which can be applied for the quantitative spectrophotometric determination of both thorium and uranous ions. 5 g thorium or 20 g uranium(IV)/10 ml measuring solution can still be determined with a relatively high accuracy.

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Zusammenfassung Es werden 2 Methoden zur spektrophotometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen Thorium und 4 wertigem Uran in Lösungsmittelgemischen unter Verwendung des Azofarbstoffes Solochrome Fast Grey R.A.S. als photometrischem Reagens beschrieben. Diese beiden Elemente reagieren in salzsaurer bzw. acetatgepufferter methanolischer Lösung mit dem Farbstoff unter Bildung gefärbter Komplexe, die zur quantitativen spektrophotometrischen Bestimmung von Thorium- und Uranionen herangezogen werden können. 5 g Thorium bzw. 20 g Uran(IV)/10 ml Meßlösung sind noch mit relativ hoher Genauigkeit bestimmbar.

     

Effizienz kommerziell erwerblicher Silikagele (dp=5 μm und 10 μm) in der Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung 18 kommerziell erwerbliche Kieselgele mit Teilchengrößen (d _p) von 10 m und 5 m wurden systematisch untersucht. Die chromatographisch bestimmte mittlere Teilchengröße (d) ist etwa um 35% größer als die mit Hilfe des Coulter Counter bestimmte Größe (d _c). Die von den Herstellern angegebenend _p-Werte liegen meistens zwischend undd _c. Died-Werte streuten-für die mitd _p=10 m angegebenen Silikagele-zwischen 7,6 m und 12,2 m. Die Konstanten der vereinfachten (10 m Teilchen) bzw der vollständigen (5 m Teilchen) van Deemter Gleichung bei verschiedenen Kapazitäts verhältnissen (k=0–3) und die Asymmetriefaktoren (As) für die Inertsubstanzen wurden gemessen und tabelliert. Beiu=1 mm/s waren die reduzierten Bodenhöhen (h/d) kleiner als 3 für Substanzen mit 0k<3 fürd _p=10 m. Für sämtliche untersuchten Kieselgele waren die Kapazitätsverhältnisse der einzelnen Proben an einer gegebenen stationären Phase mit einer Genauigkeit von ±0.05 reproduzierbar. DieA, B undC Terme der van Deemter Gleichung (d _p=5 m) waren innerhalb von ±10% reproduzierbar, auch dann, wenn die Säule eine Woche trocken gelagert wurde. Die Abnahme vonU _min mit zunehmendenk-Werten hängt sowohl von der Qualität (z.B. geometrischer Form, Enge der Siebfraktion, etc.) der stationären Phase als auch von der Güte der Packungsmethode ab. Für kleinere Teilchen werden die reduzierten Bodenhöhen (h/d)_min größer. Da die Permeabilität der Säulen gemäß der Definition vond immer zud ² proportional ist, nimmt der Druckabfall an der Säule mit abnehmender Teilchengröße wesentlich zu. Die Lebensdauer von Säulen nimmt erfahrungsgemäß mit zunehmendem Druck ab. Die Bandenverbreiterung außerhalb der Säule ist oft bei kommerziell erwerblichen Geräten so groß, daß 10 cm lange Säule (i.D.=4 mm), die mit 5 m. Teichen gepackt wurden, identischen, jedoch mit 10 m Kieselgelen gepackten Säulen, in der Effizienz kaum überlegen sind. Obwohl die Definition vond sphärische Teilchen begünstigt, wenn reduzierte Bodenhöhen errechnet werden, ist die Effizienz von Säulen, die mit sphärischen und unregelmäßigen Teilchen gepackt sind, sehr ähnlich. die Bevorzugung der sphärischen Packungsmaterialien gegenüber den preiswerteren unregelmäßigen Silikagelen scheint experimentell nicht belegbar zu sein. DieA-Terme nehmen mit zunehmendenk-Werten immer zu, obwohl dies von der Theorie hier nicht zu erwarten ist. DieC Terme scheinen überwiegend von der Massentransportgeschwindigkeit in der Eluentenphase bestimmt zu sein. Diek-Abhängigkeit derC-Terme ist mit Hilfe des ausschließlichk-abhängigen Faktors derC _m-Terme der Golay-Gleichung gut zu beschreiben, fallsk>0,75 ist. Allerdings ist die Zunahme derC-Terme vonk=0 aufk=0,75 etwa um einen Faktor 3 kleiner als theoretisch errechenbar ist. Die Stabilität der Säulen wird demonstriert. Obwohl die 20 cm langen Säulen drei Monate lang trocken gelagert wurden, nahm die Effizienz nur vonn=17.000 aufn=15.000 ab. Mit 27 bar Druckabfall wurden 130 theoretische Böden pro Sekunde erreicht. Mittlerer Porendurchmesser, Porenvolumen und spezifische Oberfläche der kommerziell erwerblichen Kieselgele beeinflußten diek-Werte der Probesubstanzen. Obwohl die Variationsbreite dieser Faktoren bei den 18 untersuchten Kieselgelen nicht allzu eng war, beeinflußten diese Parameter die Effizienz der Säulenkaum.

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Efficiency of commerically available silicas in HPLC

Summary Eighteen commercially available silicas having nominal particle sizes (d _p) of 10 m and 5 m, have been systematically studied. The chromatographically determined average particle size (d) is about 35% greater than the average particle size as estimated using a Coulter Counter (d _c). The particle sizes quoted by the manufacturers mostly lie betweend andd _c. Thed values for the silicas with a quotedd _p of 10 m lay between 7.6 m and 12.2 m. The constants of the simplified (for 10 m particles) or the complete (for 5 m particles) van Deemter equation were measured and tabulated for varying capacity ratios (k=0–3) as were the asymmetry factorsAs for an inert substance. When u=1 mm/s the reduced plate height (h/d) was less than 3 for substances with 0k<3 whend _p=10 m. The capacity ratios of individual samples on a given stationary phase were reproducible with an accuracy of ±0.05 for all the silicas studied. TheA, B andC terms of the van Deemter equation (d _p=5 m) were reproducible to within ±10%, even when the column was stored dry for a week. The decrease inu _min with increasingk value depended both on the quality of the stationary phase (e.g., its geometrical form, the narrowness of the sieve fraction) and on the packing method. The reduced plate heights (h/d)_min were bigger for smaller particles. In consequence of the definition ofd, the permeability of a column is always proportional tod ² and the pressure drop in columns with smaller size particles increased substantially. It is a matter of experience that the column life decreases with increasing pressure drop. The extracolumn band broadening of commercial instruments is often so large that 10 cm long columns (i.d.=4 mm) packed with 5 m particles are scarcely more efficient than identical columns packed with 10 m particles. Although the definition ofd favours spherical particles if reduced plate heights are to be calculated, the efficiencies of columns packed with spherical particles are very similar to those packed with irregular particles. The preference for spherical packing material over the cheaper irregular silica does not seems to be supported by experiment. TheA term always increases with increasingk values, although this is theoretically unexpected. TheC terms seems to be overwhelmingly determined by the speed of mass transport in the mobile phase. The dependence of theC term onk is, whenk is >0.75, well described using the exclusivelyk dependent factions of theC _m term of the Golay equation. However, the increase in theC term whenk is increased from 0 to 0.75 is about a factor three less than the theoretically calculated value. The stability of the columns has been demonstrated. Although columns (20 cm long in length) were stored dry for three months the efficiency only decreased slightly. With a 26 bar pressure drop 130 theoretical plates per second were obtained. The average pore diameters, pore volumes and specific surface areas of the commerical silicas influenced thek values of the sample substances. These factors however scarcely affected the column efficiencies even though their range of variation was not very narrow in the 18 silicas studied.

     

Determination of cobalt(II) in parts per billion range by fluorescence extinction

Summary A fluorescence extinction method for the determination of cobalt(II) in the parts per billion range has been developed. The method is based on the reaction between cobalt(II) and the fluorescent aluminum-Superchrome Blue Black Extra complex. The fluorescence intensity of the complex decresases sharply in the presence of cobalt(II), the decrease being linear over a concentration range of 0.001 g to 0.02 g per ml of final solution. The effect of p_H and diverse ions ion the accuracy and reproducibility of the method has been investigated and the empirical formula of the cobalt-dye complex tentatively evaluated.

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Zusammenfassung Es wurde ein Verfahren zur Kobalt(II)-bestimmung im ppb-Bereich durch Fluorescenz-Extinktion entwickelt. Grundlage des Verfahrens ist die Reaktion zwischen Kobalt(II) und dem fluorescierenden Komplex aus Aluminium und Superchrome-Blauschwarz-Extra. Die Pluorescenz dieses Komplexes wird durch Kobalt(II) stark geschwächt, wobei die Schwächung im Konzentrationsbereich 0,001–0,02 g Co/ml Endlösung linear verläuft. Der Einfluß des p_H-Wertes sowie verschiedener Ionen auf die Genauigkeit und Reproduzierbarkeit wurde untersucht und die empirische Zusammensetzung des Kobalt-Farbstoffkomplexes wurde versuchsweise ausgewertet.

     

The determination of arsenic at ng/g- andμg/g-levels in organic and biological matrices

Summary Three independent decomposition methods for organic matter are compared for use in the determination of arsenic by the hydride-AAS method. Matrix interferences in the arsine evolution cause systematic errors.

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Bestimmung von Arsen im ng/g- und g/g-Bereich in organischem und biologischem Material

Zusammenfassung Drei unabhängige Aufschlußmethoden zwecks Arsenbestimmung nach der Hydrid-Atomabsorptionsmethode wurden verglichen. Störungen seitens der Matrix bei der AsH₃-Entwicklung sind eine der Ursachen für systematische Fehler.

     

Mikrobestimmung von Spuren von Saponinglykosiden in ”nicht-saponinführendem“ Pflanzenmaterial

Zusammenfassung Eine Methode zur densitometrischen Mikrobestimmung von Standardsaponinen (Digitonin und Aescin) nach dem HämolySciest auf Dünnschichtplatten wurde beschrieben. Diese Methode wurde zum Nachweis und zur Bestimmung unbekannter Saponine in Pflanzenextrakten herangezogen. Eichkurven für den HämolySciest und auch für die HClO_4– und Anisaldehydteste wurden angegeben. Im Bereich von 6 bis 25g Saponin im Chromatogrammfleck wurde ein Umrechnungsfaktor für 10g Saponin benutzt. Wegen der Spezifität und der hohen Empfindlichkeit des HämolySciestes nach der chromatographischen Trennung von Begleitstoffen eignet sich das densitometrische Verfahren vorzüglich zur eindeutigen Feststellung und serienmäßigen Bestimmung von Saponinen in Extrakten von Pflanzenmaterial, das in der Fachliteratur als nichtsaponinfuhrend gilt.

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Microdetermination of traces of saponin glycosides in plant material not containing saponin

Summary A method of densitometric microdetermination of standard saponins (digitonin and aescin) according to the hemolysis test on thin-layer plates was described. This method was used to demonstrate and determine unknown saponins in plant extracts. Calibration curves were given for the hemolysis test and also for the HClO_4– and anisaldehyde tests. In the region from 6 to 25g saponin in the chromatogram spot, a conversion factor for 10g saponin was used. Because of the specificity and the high sensitivity of the hemolysis test, after the chromatographic separation of concomitant substances the densitometric method is eminently suitable for unequivocal detection and determination of saponins in series of extracts of plant material which as previously been regarded in the specialist literature as not containing saponin.

     

A new spot test reagent for chromium(VI), vanadium(V), and hexacyanoferrate(III) ions: the schiff base from 4,4′-methylenedianiline and 4-dimethylaminobenzaldehyde

Summary A new Schiff base, bis(4-dimethylaminobenzylidine)4,4-methylenedianiline (I) has been prepared by reacting 4-dimethylaminoben-zaldehyde with 4,4-methylenedianiline. A 1% solution ofI in conc. sulphuric acid gives a deep red or blood red colour with Cr(VI), and V(V), and a deep rose red colour with [Fe(CN)₆]^3-. The limits of detection and dilution are 0.7 g, 171,000 for Cr(VI); 5 g, 110,000 for V(V); and 7 g, 17,100 for [Fe(CN)₆]^3-. Cr(III), V(IV), and [Fe(CN)₆]^4- do not interfere. The effects of common anions and cations are reported.

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Zusammenfassung Durch Umsetzung von 4-Dimethylaminobenzaldehyd mit 4,4-Methylen-dianilin wurde eine neue Schiffsche Base hergestellt, deren 1%ige Lösung in konz. Schwefelsäure eine tiefrote oder blutrote Farbe mit Cr(VI) und V(V), eine tiefrosa Farbe mit [Fe(CN)₆]^3– gibt. Die Nachweisgrenzen bzw. die Grenzkonzentrationen betragen: 0,7 g, 171000 für Cr(VI), 5 g, 110000 für V(V) und 7 g, 17100 für [Fe(CN)]₆ ^3–. Cr(III), V(IV) und [Fe(CN)₆]^4– stören nicht. Der Einfluß gängiger Anionen und Kationen wird angegeben.

     

Flotation method for separation of elemental Te with Se as collector

Summary A method combining co-precipitation of traces of elemental Te on Se as carrier with organic solvent flotation is described. The best reduction and flotation conditions (hydrochloric and phosphinic acid concentrations, amount of Se, solvent used) were chosen. The recoveries for 100g of Te(IV) (AAS measurement in MIBK) and 2g of Te (radiochemical measurement with¹²⁷Te) were 98% and 84–88%. The method was applied for separation of Te(IV) from copper metallurgy dust and slag.

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Flotationsverfahren zur Abtrennung von elementarem Tellur mit Selen als Kollektor

Zusammenfassung Die Kombination der Mitfällung von Spuren elementaren Tellurs auf Selen als Trägersubstanz mit der Flotation mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels wurde beschrieben. Die besten Bedingungen zur Reduktion und Flotation (Salzsäure-und Phosphinsäurekonzentration, Selenmenge, Lösungsmittel) wurden ausgewählt. Die Wiederfindungsraten für 100g Te(IV) (AAS-Bestimmung in MIBK) und 2g Te (radiochemische Messung mit¹²⁷Te) waren 98% bzw. 84–88%. Das Verfahren wurde zur Trennung von Te(IV) aus dem Staub und der Schlacke der Kupfermetallurgie verwendet.