杯芳烃构象的分子力学研究

杯芳烃是对位取代的苯酚与甲醛反应得到的环状缩合物,由于其独特的结构和易于衍生化的特点而受到广泛的关注［１］．杯芳烃中苯酚单元由亚甲基相连,由于酚羟基端可经杯中央翻转而产生多种构象异构体．杯［４］芳烃有４种典型构象：杯式、部分杯式、１,２－交替式和１,...     

杯芳烃化金属卟啉及其苯乙烯环氧化的催化性能

将单功能化四苯基卟啉与对叔丁基杯［４］芳烃通过单链相连，随后插入金属离子，合成了杯芳烃化金属卟啉１－３．在两相条件下对苯乙烯环氧化催化反应研究表明，化合物２的锰络合物中杯芳烃的存在对氧化反应有明显影响．可以根据连接于卟啉分子中憎水杯芳烃造成催化活性中心微环境差异来解释观察到的现象．各杯芳烃化锰卟啉的催化性能按以下次序降低：１ｂ＞２ｂ＞３ｂ－７．     

杯芳烃固定液分子识别的热力学性质

用毛细管气相色谱法测得了５组芳香族位置异构体在杯芳冠醚聚硅氧烷（Ｃ［４］Ｃ５＿ＰＳＯ），二乙氧基杯芳烃聚硅氧烷（Ｃ［４］Ｅ＿ＰＳＯ）和二丁氧基杯芳烃聚硅氧烷（Ｍ＿Ｃ［４］Ｂ＿ＰＳＯ）３种杯芳烃固定液上的热力学参数ΔＨ、ΔＳ、ΔＧ，然后用热力学及超热力学的方法探讨了杯芳烃对异构体的分子识别特性和保留机理。     

含杯[4]芳烃毛细管固定相的制备与色谱性能

杯芳烃是由对位取代的苯酚在邻位通过亚甲基连接起来的环状化合物,由于具有可调节大小的空腔,不仅能络合无机离子,而且还可络合有机分子,在分析分离方面有极好的应用前景［１,２］．杯芳烃已用于气相色谱［３,４］、离子选择性萃取［５,６］、液相色谱［７,８］和...     

苄基和酯基杯[4]芳烃聚硅氧烷固定液热力学性质和分离机理

合成了两种新型杯芳烃衍生物苄基杯［4］芳烃聚硅氧烷（C［4］TECM-PSO）和酯基杯［4］芳烃聚硅氧烷,并用作毛细管气相色谱固定液。通过测定6组芳香族化合物在两种固定液上的热力学参数ΔH、ΔS、ΔG、ΔS/ΔH、Δ(ΔH)、Δ(ΔS),探讨了它们对于所测化合物的分子识别和色谱分离机理。结果显示,酯基杯［4］芳烃上测得的ΔH、ΔS远高于苄基杯芳烃上所测得的热力学参数,表明其与溶质的作用力强,构型效应更明显。同时对两种杯［4］芳烃的包结作用进行了探讨。     

对—叔丁基杯[4]芳烃在环己烷中的激光光解研究

对－叔丁基杯［４］芳烃在环己烷中的激光光解研究＊袁立华１姚思德２庄志豪１林念芸２（１．四川联合大学化学系成都６１００６４）（２．中国科学院上海原子核研究所辐射化学实验室上海２０１８００）关键词对－叔丁基杯［４］芳烃激光光解三线态中图分类号Ｏ６２１．２...     

逐步法合成杯[4]芳烃关环反应的改进

对位带有3种或4种不同取代基的杯「4］芳烃一般通过逐步合成法合成．50年代后期,wS和Hllfl比rI'·'a就用［1十1十1十工］的逐步法9步合成出了杯［4］芳烃,总产率相当低·1979年B6hmer等［'·'报道用对位取代酚的线型三聚体与2,6一双溪甲基对取代酚在乙酸中进行关环反应合成杯［4」芳烃,这种［3＋l」的逐步法只需3步连续反应就能合成带有3种不同取代基的杯卜」芳烃,但最后。步关环产率仍然很低（2％、15％）［"．后来＊dhmeTD'等将关环反应改进为在TICI。／二氧六环体系中进行,产率有所提高,这种逐步法曾用于不对称杯［4」芳烃的…     

杯[6]芳烃-双金属卟啉仿P450酶模型的研究 Ⅰ.对环己烯环氧化反应的催化活性

研究了杯［６］芳烃－双金属卟啉仿Ｐ４５０酶模型化合物对环己烯环氧化反应的催化性能．考察了温度、氧源浓度、催化剂浓度、底物浓度、卟啉环中位苯基上取代基、溶剂等因素对反应的影响．结果表明,杯［６］芳烃－双金属卟啉的催化性能优于相应的简单金属卟啉单体,且反应遵从Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ－Ｍｅｎｔｅｎ规律．这是由于作为疏水结合部位的杯［６］芳烃大环的引入,导致多部位识别协同催化,从而极大地提高了金属卟啉的催化性能．     

杯芳烃偶氮类衍生物对金属离子的萃取作用

通过杯芳烃的酚羟基的直接烃基化反应,在杯芳烃的下缘引入2,3′-二甲基-4-氨基偶氮苯发色团,得到了一系列杯芳烃偶氮衍生物(n=4,6,8)a-c.研究了它们对碱金属,碱土金属及过渡金属等十种金属离子的萃取作用.结果表明此类杯芳烃偶氮衍生物对过渡金属离子有良好的选择性识别作用,其中空腔较大的杯[8]芳烃偶氮衍生物c的萃取效果尤为显著.     

硅胶键合杯[4]芳烃固定相的合成和核磁共振表征

杯芳烃（Ｃａｌｉｘａｒｅｎｅｓ）［１］是由苯酚单体通过亚甲基单元连接起来的一类性质稳定的环状低聚物．由于它的独特结构特点以及由此表现出来的特有性能,使之已成为继冠醚和环糊精之后的第三代超分子［２］．近年来,杯芳烃在色谱中的应用已经引起人们的关注,有关...     

杯芳烃酰胺类衍生物对金属离子的萃取性能

以吗啉和六氢吡啶修饰的四种对叔丁基杯[n]芳烃酰胺类衍生物(n=6,8)为萃取试剂,研究了它们对Na+,K+及部分过渡金属等十种金属离子的萃取作用.结果表明此类杯芳烃酰胺类衍生物对过渡金属离子有良好的选择性识别作用.其中,吗啉取代基修饰的杯[8]芳烃萃取效果最好.     

杯[4]芳烃的构象间转换机理的CNDO/2法研究

利用CNDO／2近似方法对25，26，27，28－四羟基杯［4］芳烃的四种不同构象的平衡几何构型以及所有可能发生的构象间转换的势垒能量进行了计算．在此基础上提出了合理的杯［4］芳烃的构象间转换机理，指出部分锥形构象是必经途径．利用该机理可以圆满地解释某些实验现象．     

杯[4]芳烃在毛细管电泳中的应用研究

最近,杯芳烃在分离科学中的应用研究激起了人们的很大兴趣．在液相色谱中,固载化的杯芳烃被用作固定相,对金属离子和氨基酸酯的盐酸盐进行了分离[1]．在气相色谱中,钟振林等[2]评价了主链含杯芳烃的聚硅氧烷作为毛细管固定相的性能．杯芳烃在毛细管电泳中的应用仅见1篇应用杯「6］芳烃的报道[3]．本文首次报道杯卜[4]芳烃在毛细管电泳中的应用．鉴于毛细管电泳一般在水介质中进行,本文合成了水溶性的磺化杯卜[4]芳烃,并将其作为毛细管电泳添加剂来分离硝基苯酚异构体,获得满意的结果．1仪器和试剂Spectra－Phoresis1000型毛细管电泳…     

对叔丁基杯[n]芳烃酰胺衍生物的合成及其对某些金属离子的萃取性能

对叔丁基杯[n]芳烃酰胺衍生物的合成及其对某些金属离子的萃取性能;杯芳烃; 酰胺衍生物; 金属离子; 萃取; 离子识别     

杯芳烃衍生聚合物用作毛细管气相色谱固定相的研究

合成了两种不同构象的杯芳烃衍生聚合物（杯芳冠醚聚硅氧烷ｃ－ｃ［４］ｃ５－ｐｓｏ和二乙氧基杯［４］芳烃聚硅氧烷ｐ－ｃ［４］－ｐｓｏ），并将其用作毛细管气相色谱固定液，使用温度高达３２０℃，对不同的极性化合物，特别是对酚类异构体有很好的分离能力。同时也研究了分离机理。     

偶氮苯光色基元修饰的杯芳烃的荧光性能和液晶行为

偶氮苯光色基元修饰的杯芳烃的荧光性能和液晶行为;偶氮苯;杯［４］芳烃;热致液晶;荧光     

杯芳烃的超分子化学研究(Ⅲ):杯芳烃及其衍生物对Fe~(3 )离子的液膜传输作用

本文采用气泡式准乳化液膜法研究了对叔丁基杯 [n]芳烃及其衍生物对 Fe3 离子的液膜传输作用。观察了影响传输的因子以及从 Fe3 和 Cu2 的混合体系中对 Fe3 离子的选择性传输。发现源相和吸收相间的酸度梯度是传输的驱动力。同时还研究了一系列不同的杯芳烃及其衍生物作为载体对 Fe3 离子的传输作用 ,进行了比较 ,并对传输机理作了初步探讨。     

杯芳烃衍生物在分析化学中的应用

杯芳烃衍生物是以杯芳烃为“分子平台”，经过不同的衍生化而得。根据杯芳烃的空腔大小，构象及其衍生官能团与客体分子间的适应程度，杯芳烃衍生物可实现对金属离子及有机分子的选择性识别。本文介绍了芳烃衍生物在分析化学领域，包括萃取分离，液膜分离，色谱分析及光分析中的应用情况。     

硒功能化杯[4]芳烃对金属离子的识别及在PVC基质支撑液膜的传输作用

提出以PVC为基质的支撑液膜传输体系，研究了以新研制的硒功能化杯[4]芳烃 为活性载体，邻苯二甲酸二辛酯（DOP）为膜溶剂的PVC基质支撑液膜对金属离子的 传输性能。采用双层夹心膜电位法测定了活动载体-金属离子在膜中的配合物生成 常数，对离子在膜中的传输速率、选择性系数以及生成常数之间的相关性作了研究 。使用该体系发现，在8种金属离子中汞具有最快的传输速率；进一步讨论了硒功 能化杯[4]芳烃对金属离子的识别作用和支撑液膜传输机理。     

杯芳烃的超分子化学研究（IV）：对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP的分子识别及液膜传输作用

采用气泡式准乳化液膜法,研究了对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP分子的液膜传输 作用,讨论了源相与吸收相的组成、酸度、源相中的ATP的起始浓度及吸收相中 NH_3·H_2O浓度等因素对传输结果的影响;进而讨论了对-叔丁基杯[4]芳烃对ATP 的分子识别作用和液膜传输机理。