聚[芳基二甲酸(聚四亚甲基醚二醇)酯]分子间激基缔合作用的研究

合成了聚[2,6-萘二甲酸(聚四亚甲基醚二醇)酯](1)和聚[对苯二甲酸(聚四亚甲基醚二醇)酯](2);研究了它们在溶液和本体中的荧光光谱;论证了链间和链内非相邻生色团间有激基缔合作用存在。观察了聚合物1由稀到浓的氯仿溶液的激基缔合物荧光强度与单生色团荧光强度比值的变化,得到溶液中高分子线团的动态接触浓度C_s=0.26g/dL;亚浓区到浓区的转变浓度C~+=7g/dL。在聚合物1的本体中得到基态芳环层叠缔合物直接激发到激基缔合物的实验证据。     

磺甲基酚醛树脂激基缔合物的荧光光谱

本文研究了磺甲基酚醛树脂(SMP)在无盐和外加盐的水溶液中的荧光光谱.证实了生色团在主链上的聚电解质SMP分子间激基缔合物的形成.探讨用SMP分子间激基缔合物荧光作为研究SMP分子形态变化探针的可能性.     

丙交脂与聚四亚甲基醚二醇共聚的研究

合成了具有含不同量聚四亚甲基醚二醇(PTMG)的PTMG-PLA嵌段共聚物,并以IR,GPC,′H-NMR,和DSC进行了表征。通过应力-应变曲线研究了共聚物的力学性能。结果表明,共聚物的GPC曲线上只出现单一的流出体积峰,分子量分布多分散系数(?)_n/(?)_n小于2.0;另外,共聚物的T_g随其中的PTMG含量增加而降低,断裂伸长率随共聚物中PTMG含量的增加而增大,而应力,模量等力学性能则随共聚物中PTMG含量增加而降低。共聚物的体外降解速度较PLA均聚物的降解速度平缓。     

[ (苯基二甲硅基) 甲基]二环己基锡二硫代磷酸酯的合成

本文合成了[ (苯基二甲硅基) 甲基]二环己基锡二硫代磷酸酯. IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn)和MS数据表明,这类化合物具有四配位的特征. 生物测定实验表明这些化合物具有高度的杀螨活性.     

三[(苯基二甲硅基)亚甲基]锡 O,O-二芳基二硫代磷酸酯的研究

本文合成了十五个新的[苯基二甲硅基]锡O,O-二芳基二硫代磷酸酯。测定了它们的IR, ^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn NMR及MS, ^1^1^9Sn NMR的化学位移δ和芳环对位取代基的Hammett常数σ之间存在良好的线性关系。     

三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡羧酸酯的研究

为寻找高效低毒杀螨剂,报道了通过改变Sila-Torgue羧酸酯的结构,用一个苯基代替一个甲基,观察其对生物活性及其配位结构的影响.合成了十八 个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡羧酸酯.     

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯, 测定了它们的IR, 1H, 119Sn和31P NMR, 119Sn NMR的化学位移与磷酸酯基的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系。表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。     

聚对苯二甲酸丁二酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的研究

合成了硬段含量和软段分子量不同的聚对苯二甲酸丁二酯-聚四亚甲基醚(PBT-PTMG)多嵌段共聚物。研究了硬段含量和软段分子量对嵌段共聚合过程的影响。当软段分子量较大、硬段含量较高时,在嵌段共缩聚过程中有均聚物伴生。当软段分子量在2000左右,硬段含量在20％左右时,基本上不生成均聚物。硬段重量含量为 20％的低硬段 PBT-PTMG多嵌段共聚物是结晶的。由它纺成的弹体纤维有良好的力学性能和弹性回复。热处理能改进纤维的弹性回复。     

聚对苯二甲酸乙二酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的结构特征

本文通过红外光谱、DSC和电镜等手段阐明了聚对苯二甲酸乙二酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的聚集态结构,特别是采用核磁共振法测定了嵌段比例和序列分布。     

聚六亚甲基碳酸酯二醇增韧环氧树脂的固化动力学

The kinetics of the cure reaction for the system consisting of bisphenol-A diglycidyl ether, No.70 anhydride, Polyhexamethylene Carbonate Diol(PHMCD) and DMP-30 has been studied. By use of differential scanning calorimetry(DSC) under isothermal condition, the reaction is found to proceed first via autocatalytic mechanism up to a conversion of 0.3 and then become a first order reaction over a temperature range of 130~160 ℃. The kinetic parameters of the curing reaction have also been determined with both E1 = 63.74 kJ.mol-1, lnA1=13, lnA2 = -3for the autocatalytic mechanism and E =64.68 kJ•mol-1, lnA = 13.8 for the first order mechanism.     

碘化N-甲基4-[2-(硫代酸苄酯基)亚肼基甲基]-吡啶的合成

以水合肼、二硫化碳、氯化苄为原料合成了肼基硫代酸苄酯(1);1与碘甲烷、4-甲酰基吡啶反应得到标题化合物,其结构经UV,1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征.     

配合物[N,N'-二(亚水杨基)-1,2-乙二胺]Pt(Ⅱ)光谱性质的理论研究

化合物[N,N'-二(亚水杨基)-1,2-乙二胺]Pt(Ⅱ)(1)在OLED材料上具有很大的应用潜力, 我们利用密度泛函(DFT/Lanl2dz)方法计算了它的电子结构和光谱性质. 计算结果与实验值符合得很好. 计算结果表明, 该化合物最低能吸收和三态磷光发射均来自于[L(Phenoxide lone pair)→π*(imine)](LLCT: ligand-to-ligand charge transfer)和[Pt(5d)→π*(Schiff base)](MLCT: metal-to-ligand charge transfer)的混合电荷跃迁. 另外, 计算得到了该配合物在气态中的激发态几何结构. 通过在不同的溶液中计算吸收和发射光谱, 发现该化合物没有明显的溶剂化显色效应, 说明溶液极性对光谱的影响不大.     

聚电解质对离子型染料形成激基缔合物和能量传递的增强作用

在水溶液中聚苯乙烯磺酸钠(Napss)可以增加离子型染料吖啶橙和吡红的局部浓度,从而显著地促进吖啶橙形成激基缔合物,增大吖啶橙-吡红能量传递效率.在10^-^4mol.dm^-^3Napss存在下,形成吖啶橙激基缔合物的速率常数比Napps不存在时增大两个数量级,而离解常数小一个数量级.表明在聚电解质存在下,两个吖啶橙分子在基态时相互靠近处于液基缔合物的构型.加入小分子电解质可阻止染料形成激基缔合物.     

N-(糖基硫代亚脲基)-芳基硫代磷酰胺芳基酯的合成

The Reaction of arylatrloxythiophosphoric hydrazide 2a ～ 2d with glycosyl isothioeyanates 3a ～ 3d gave the corresponding aryl N-( glyeosylthioureylene)-arylthiophosphoramidates 4a ～ 4d, 5a ～ 5d, 6a ～ 6d, 7a ～ 7d. The resulted compounds contained glyeosyhhioureylene and thiophosphorie amide fragments. The glycosyl isothioeyanates 3a～ 3d were prepared by the reaction of α-D-glyeosyl bromides with Pb(SCN)2. The biologic activities of the representative compounds were studied.     

β-环糊精增强丙酸苯酯激基缔合物的形成和催化作用的研究

荧光光谱法研究的结果表明,β-环糊精水溶液能够增强丙酸苯酯激基缔合物的形成。丙酸苯酯在β-环糊精腔内生成激基缔合物,对丙酸苯酯的光重排反应具有—定的催化作用。并提出了在β-环糊精腔形成的包裹型激基缔合物的可能结构。     

N-糖基硫代亚脲基—(硫代)磷酰胺二芳基和二烷基酯的合成

二芳氧基磷酰肼(2a，2b)或二乙氧基硫代磷酰肼(4)与糖基异硫氰酸酯(5a-5b) 反应，生成相应的N-糖基硫代亚脲基—磷酰胺二芳基酯(6a-6d,7a-7d)和N-糖基硫 代亚脲基—硫代磷酰胺二乙基酯(8a-8d)．     

S-[(1,2,4-三唑-1-基)芳基(或烷基)甲羰]甲基二硫代磷酸酯衍生物的研究

探讨了S-[(1,2,4-三唑-1-基)芳基(或烷基)甲羰]甲基二硫代磷酸酯衍生物的合成方法,合成了12种含三唑有机磷新化合物,通过红外光谱分析,确定该类化合物P=S振动的吸收频率范围为640～680cm^-1,核磁共振氢谱证明,与磷原子相联的基团旋转部分受阻,生物初筛结果表明,部分化合物具有杀菌、除草及植物生长调节活性。     

三[（三甲硅基）亚甲基]锡芳香酸酯的研究

合成了１４个三［（三甲硅基）亚甲基］锡芳香酸酯，ＩＲ光谱显示该类化合物为四配位锡的单体结构，＾１１９Ｓｎ化学位移同苯环上对位取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ常数间存在着良好的线性关系，生物活性测定结果表明，化合物的生物活性谱比相应的硅托尔克羧酸酯宽，且杀虫，抑菌效果更好。