Bi(OTf)3-LiClO4催化异丁基苯乙酰化反应

对乙酰基异丁基苯是合成镇痛药Ibuprofen的重要中间体,工业上合成这种中间体一般采用催化剂为AlCl3除了用量大以外,使用AlCl3存在一系列的问题：(1)产物的选择性差;(2)自身有腐蚀性,对设备的腐蚀相当严重;(3)遇水迅速分解,释放出大量的氯化氢气体,对环境污染严重。BASF公司开发出用HF代替AlCl3催化合成对乙酰基异丁基苯的新工艺,     

碘化1-甲基-2-异丙基(或丙基)-3-苯磺酰基咪唑啉的合成及基团转移反应

合成了新的四氢叶酸辅酶(THF)模型化合物碘化1-甲基-2-异丙基-3-苯磺酰基咪唑啉(5a)和碘化1-甲基-2-丙基-3-苯磺酰基咪唑啉(5b),研究了其反应性能.结果表明,化合物5与双官能团亲核体邻苯二胺或邻氨基苯酚反应,完全转移了4个碳的异丁基和正丁基单元,基于此探索了合成2-取代苯并咪唑及2-取代苯并唑的新方法;化合物5a与单官能团亲核体胺类反应部分转移了4个碳的异丁基单元,生成不同基团取代的N,N,N'-三取代乙二胺盐;化合物5a在Na BH4作用下可发生还原反应,在Na OH水溶液中可发生水解反应,也可与碳负离子基团(硝基甲基负离子或二腈基甲基负离子)发生亲核加成反应,生成了3类不同基团取代的N,N,N'-三取代乙二胺衍生物,探索了此类化合物的简易合成方法.这些反应模拟了四氢叶酸辅酶在生物体内转移一碳单元的功能,并将其扩展到4个碳原子单元,获得了可应用于有机合成的新方法和新试剂.     

Pd/C催化的对异丁基苯乙酮加氢反应

２（４异丁基苯基）丙酸（俗称布洛芬）是一种重要的解热镇痛消炎药物［１］,经典的生产路线是由异丁基苯出发,经弗克反应、达村缩合,最后经氧化制得［２］;其合成步骤多,成品精制难,生产成本高．美国于１９９２年通过１（４异丁基苯基）乙醇（ＩＢＰＥ）羰...     

非催化萃取动力学法测定痕量Cr(Ⅵ)

本文提出了以二苯硫腙四氯化碳溶液的萃取剂,通过固定萃取时间来控制二苯硫腙与水相中Cr(Ⅵ)的反应程度,以比色法测定痕量Cr(Ⅵ)的非催化萃取动力学新方法。该方法在1～2mol/LHCl介质中,灵敏度为0.1ppmCr(Ⅵ),线性范围为0.1～1.5ppmCr(Ⅵ),干扰离子可在pH6～7条件下用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取分离和用甲基异丁基酮在1mol/LHCl介质中萃取分离。该法应用于镀铬车间废水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意。     

有机磷胺化合物之研究Ⅱ.——亚磷酸二烃酯中烃基结构对于制备二烃氧基磷酸酰胺类的影响

(一)八种亚磷酸二烃酯(包括二甲基-,二乙基-,二丙基-,二-异-丙基-,二-伯-丁基-,二-异-丁基-,二-仲-丁基-和二-伯-戊基-亚磷酸酯)在四氯化碳和一种叔胺存在下,与苯胺作用,生成二烃氧基磷酸酰胺(Ⅱ)。反应能力随下列的亚磷酸二烃酯次序逐渐减弱:二甲基-,二乙基-,二-伯-丙基-, 二-伯-丁基-,二-伯-戊基-,二-异-丁基-,二-异-丙基-,和二-仲-丁基亚磷酸酯。在上述反应中曾应用七种叔胺,三乙醇胺,甲基六氢吡啶,2-4-6-三甲基毗啶,α-甲基吡啶,吡啶,二甲基苯胺和二乙基苯胺。叔胺的辅助效应随下序递减:三乙醇胺,甲基六氢吡啶和2-4-6三甲基吡啶;另外四种叔胺(α-甲基吡啶,吡啶,二甲基苯胺和二乙基苯胺)无辅助效应。显然,辅助剂的碱性强弱是一相当重要的因素。 (二)此法亦可用作制备二烃氧基磷酸苯胼(Ⅳ),例如二丙烯基-,二中基-,二乙基-,二-异丙基-,二-异丁墓-,二-伯-戊基-,二-异-成基-,乙基伯-丁基-和乙基伯-戊苯胼磷酸酯。     

精氨酸酶Ⅰ与丁基苯酞的相互作用

利用代谢物组学推测出精氨酸酶Ⅰ作为丁基苯酞的作用靶点的可能性, 然后用分子对接和分子动力学模拟研究了单一手性的左旋(L)和右旋(D)丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ的相互作用, 结果发现, L-丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ形成的复合物比较稳定. 随后的酶学实验也证实, L-丁基苯酞对精氨酸酶Ⅰ有明显的激活作用, 而D-丁基苯酞对其活性无明显影响.     

Interaction Between Arginase I and Butylphthalide

利用代谢物组学推测出精氨酸酶Ⅰ作为丁基苯酞的作用靶点的可能性,然后用分子对接和分子动力学模拟研究了单一手性的左旋(L)和右旋(D)丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ的相互作用,结果发现,L-丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ形成的复合物比较稳定.随后的酶学实验也证实,L-丁基苯酞对精氨酸酶Ⅰ有明显的激活作用,而D-丁基苯酞对其活性无明显影响.     

丙酮缩合法合成甲基异丁基酮的研究进展

丙酮是廉价易得的化工原料,是异丙苯氧化裂解法生产苯酚时的副产物,目前国内产能过剩。甲基异丁基酮是一种有着广泛用途的化工中间体。因此,将丙酮通过缩合加氢生产制备甲基异丁基酮,能够消耗产能过剩的化合物,生产市场需求旺盛的产品,是非常重要的有机化学反应,具有巨大的工业应用前景。本文对丙酮缩合法合成甲基异丁基酮反应的研究进展进行整理与系统性地阐述,供国内相关领域技术人员参考。     

3-(3''''-羟基丁基)异苯并呋喃-1(3H)-酮的合成

由邻苯二甲酸酐为原料 ,经中间体 3 羟基苯酞 (3 ) ,再经溴丙烯及锡存在下 3的烯丙基化、硼氢化氧化、铬酐氧化、二甲基锌甲基化 ,共 6步反应合成了 3 (3’ 羟基丁基 )异苯并呋喃 1(3H) 酮。     

染料交换萃取荧光光度法测定河水中汞

本文提出用苯萃取汞与镉试剂A的络合物,然后用丁基罗丹明B交换络合物中的镉试剂A,用荧光光度法测定汞的新方法,能直接测定河水中低至0.3ppb的痕量汞。     

3—（3‘—羟基丁基）异苯并呋喃—1（3H）—酮的合成

由邻苯二甲酸酐为原料，经中间体３－羟基苯酞（３），再经溴丙烯及锡存在下３的烯丙基化、硼氢化氧化、铬酐氧化，二甲基锌甲基化，共６步反应合成了３－（３‘－羟基丁基）异苯并呋喃－１（３Ｈ）－酮。     

乙烯基醚与七元环硫羰内酯阳离子杂化共聚研究

报道了七元环联苯连接的硫羰内酯(DOT)的阳离子开环聚合,得到了一种T_g达到98℃的新型聚硫酯高分子.随后对DOT与乙烯基醚的阳离子共聚进行探索,系统研究了催化剂等对DOT与异丁基乙烯基醚共聚的影响.并基于阳离子聚合型链转移试剂的调控,成功构建了DOT和异丁基乙烯基醚的可控阳离子杂化共聚,制备了一种新型聚乙烯基醚-聚硫酯嵌段共聚物(数均分子量7.6～8.0 kg/mol,PDI<1.40).研究结果为发展杂化共聚新方法和制备新型共聚物材料提供了设计思路.     

3-(3＇-羟基丁基)异苯并呋喃-1(3H)-酮的合成

由邻苯二甲酸酐为原料,经中间体3-羟基苯酞(3),再经溴丙烯及锡存在下3的烯丙基化、硼氢化氧化、铬酐氧化、二甲基锌甲基化,共6步反应合成了3-(3＇-羟基丁基)异苯并呋喃-1(3H)-酮.     

5-丁基-9-苯基-4,5,6,9-四氢苯并[d.e]噁唑[5,4-g]-异喹啉-4,6-二酮的合成

本文给出了一条较好的制备5-丁基-9-苯基-4,5,6,9-四氢苯并[d.e]吣唑[5,4-g]-异喹啉-4,6-二酮的反应路线,即:先由4-溴-1,8-萘酐经亚胺化、硝化、水解和还原等反应制得N-丁基-3-硝基-4羟基-1,8萘酰亚胺,再在硼酸的存在下,将亚胺与苯甲酰氯反应可得到目标化合物。文中给出了该化合物的质谱、核磁共振、红外、紫外和荧光等光谱数据。     

邻苯二酚紫-溴化十六烷基三甲基铵分光光度法测定金属镍、铜和锌中微量锡

金属镍中微量锡的测定,广泛应用苯萃取SnI_4与镍等干扰元素分离的苯芴酮比色法,或甲基异丁基酮(MIBK)萃取锡(IV)的苯芴酮直接比色法等。金属铜中微量锡的测定,多采用二氧化锰共沉淀锡或MIBK萃取锡的苯芴酮比色法。金属锌中微量锡的测定,目前采用铜铁试剂-三氯甲烷萃取分离,苯芴酮比色法,或MIBK萃取锡-苯芴酮直接比色法等。这些方法多用具有一定气味和有害健康的有机溶剂,热天尤其不受欢迎。近年来,用邻苯二酚紫(简称PV)-     

异苯并二氢吡喃衍生物新合成方法的研究

用新方法合成了一系列异苯并二氢吡喃衍生物。其特点是产率高, 反应时间短, 成本低, 污染小。所合成的异色满麝香均经元素分析, 红外光谱和核磁共振谱予以证实。     

异丙醇还原法制备甲基异丁基酮的研究

目前,国内丙酮产能过剩.将丙酮转化为市场需求较大的高附加值产品,具有实际的应用价值.甲基异丁基酮(MIBK)是重要的工业中间体,有广泛的用途和广阔的市场.因此,利用丙酮为原料合成甲基异丁基酮,有巨大的工业应用前景.报道了以丙酮为原料,通过缩合、还原等步骤合成MIBK的简便方法.与传统方法不同之处在于,该方法中还原丙酮缩合产物异丙叉丙酮(MO)时,并不使用较危险的氢气,而使用异丙醇作还原剂.还原剂氧化后产生的副产物丙酮可重新回收利用.通过反应条件的优化,可将MO转化率提高到95.8%,MIBK选择性达98.8%.反应还可以通过一锅两步法进行.     

5-丁基-9-苯基-4, 5, 6, 9-四氢苯并[d, e]恶唑[5, 4-g]-异喹啉-4, 6-二酮的合成

本文给出了一条较好的制备5-丁基-9-苯基-4, 5, 6, 9-四氢苯并[d, e]恶唑[5, 4-g]-异喹啉-4, 6-二酮的反应路线, 即: 先由4-溴-1, 8-萘酐经亚胺化、硝化、水解和还原等反应制得N-丁基-3-硝基-4-羟基-1, 8萘酰亚胺, 再在硼酸的存在下, 将亚胺与苯甲酰氯反应可得到目标化合物。文中给出了该化合物的质谱、核磁共振、红外、紫外和荧光等光谱数据。     

不同稀释剂中TBP萃取醋酸的研究

研究了不同稀释剂中ＴＢＰ对醋酸的萃取，其萃取能力在不同稀释剂中按甲苯〉苯〉环己烷〉煤油〉四氯化碳〉氯仿〉甲基异丁基酮的顺序变化，求出了萃取反应的焓变，建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程，并用红外光谱对萃取机理进行了研究。     

光引发剂(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐的合成研究

以对甲苯胺为原料,经重氮化、KI分解得到对-碘甲苯.在NH4Cl存在下,对-碘甲苯在过硫酸铵的氧化下与异丁苯反应,得到(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯.在丙酮溶剂中,(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓氯与六氟磷酸钾进行离子交换,得到目的产物(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐.总收率为46.7%.通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定,对产物进行了结构确证.