Resonance Rayleigh Scattering Spectra of Thorium(IV)-bisazo Dye of Chromotropic Acidprotein Systems and Their Analytical Applications

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｔｅｉｎｓｉｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｉｎｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｕｄｙ ,ｃｌｉｎｉｃａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｆｏｏｄａｎａｌｙｓｉｓ .Ａｓｉｔｉｓｋｎｏｗｎ ,ｔｈｅｃｏｍｍｏｎｍｅｔｈｏｄｓｕｓｅｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｐｒｏｔｅｉｎｑｕａｎｔｉｔａ ｔｉｖｅｌｙａｔｐｒｅｓｅｎｔａｒｅｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙａｎｄｆｌｕｏｒｏｓｐｅｃ ｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ.1Ｒｅｃｅｎｔｌｙ ,ｒｅｓｏｎａｎｃｅＲａｙｌｅｉｇ…     

Absorption Spectra and Resonance Rayleigh Scattering Spectra of Cu(Ⅱ)-Fluoroquinolone Chelates with Tetrachlorotetraiodo-fluoresceindisodium Salt System and Their Analytical Applications

在pH 4.2～4.8的B-R缓冲介质中,莫西沙星(MXFX)和加替沙星(GTF)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能与铜(Ⅱ)形成螯合阳离子,进一步与虎红(Tf)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs∶Cu(Ⅱ)∶Tf为1∶1∶1的离子缔合物,体系反应导致共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱.两种药物的反应产物具有相似的光谱特征,最大RRS峰位于373 nm处,并在590 nm处有1个较小的散射峰.在373 nm处一定浓度的抗生素与散射增强(△I)成正比,MXFX和GTF的线性范围分别为0.031 ～7.8 mg/L和0.029～9.0 mg/L.据此建立了测定氟喹诺酮类药物的新方法,方法用于胶囊和人尿液中FLQs的测定并取得满意结果.同时对反应机理及RRS增强原因进行了讨论.     

Study on the Interaction of Pd ( Ⅱ ) - Famciclovir with Chrome Azurol S by Resonance Rayleigh Scattering Spectra and Their Analytical Application

在pH值为2.5～3.5的Britton - Robinson缓冲溶液中,泛昔洛韦与钯(Ⅱ)相互作用形成1∶1的螯合阳离子,并进一步与铬天青S反应形成1∶1的离子缔合物.该反应可引起共振瑞利散射(RRS)光谱的显著增强并产生新的RRS光谱,最大RRS波长位于367 nm.在一定范围内,共振瑞利散射增强(△IRRS)与泛昔洛韦的质量浓度成正比,其线性范围为0.02～2.4 mg/L.该方法的灵敏度高,对泛昔洛韦的检出限为3.6μg/L.实验考察了适宜的反应条件以及共存物质的影响.应用计算化学软件Gaussview3.07和Gaussian03W,采用密度泛函法,在B3 LYP/6 -31G基组水平上计算了泛昔洛韦的电荷分布,对反应机理和RRS增强的原因进行了讨论.基于Pd(Ⅱ)-泛昔洛韦-铬天青S体系三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种简便、快速、灵敏测定泛昔洛韦的新方法.此方法用于胶囊和尿样中泛昔洛韦的测定,结果满意.     

钯(II)与阿莫西林和氨苄西林相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在酸性介质中加热, 使阿莫西林(AMO)和氨苄西林(AMP)等侧链含苄氨基的青霉素类抗生素发生降解, 其降解产物青霉胺和苄氨基青霉醛在pH 5左右的弱酸性介质中能进一步与钯(II)反应形成物质的量比为1∶1∶1的混配型三元配合物, 此时将引起共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并出现新的RRS光谱. 钯(II)与两种药物的反应产物具有相似的RRS光谱特征, 最大散射波长均位于370 nm. 在一定范围内散射增强(ΔI)与药物的浓度成正比. 该方法具有较高的灵敏度, 对于AMO和AMP的检出限(3δ)分别为18.0和15.4 ng•mL^－1. 此时侧链不含苄氨基的其他青霉素不产生类似反应, 并且也允许一定量的其它物质存在, 因此, 方法有较好的选择性, 可用于胶囊、片剂及血清、尿样中阿莫西林和氨苄西林的测定, 能获得较满意的结果.     

钯（II）-克林霉素-卤代荧光素体系的共振瑞丽散射光谱及其分析应用

在pH为5.0-5.4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,克林霉素（Clin）与钯(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二碘荧光素（DIF）,赤藓红（Ery）,曙红Y（EY）等卤代荧光素类染料反应形成1：1：1的三元离子缔合物,此时将引起吸收光谱变化和荧光猝灭,同时还导致共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱,钯(Ⅱ)-克林霉素与DIF,Ery和EY形成产物的最大散射波长分别位于285,287,32 1nm处,另外还有些较弱的散射峰存在。散射增强（ΔI）与克林霉素浓度在一定范围内成正比,可用于克林霉素的定量测定。对于DIF,Ery和EY体系的线性范围和检出限分别为0.025-2.1μg•mL-1和7.8 ng•mL-1,0.053-2.4μg•mL-1和16.0 ng•mL-1;以及0.038-2.4μg•mL-1和11.0 ng•mL-1。本文研究了适宜的反应条件,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,基于三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种高灵敏、简便快速测定克林霉素的新方法。文中还对离子缔合物的组成,结构和反应机理,以及离子缔合物对吸收,荧光和RRS光谱的影响进行了讨论。     

乙基紫-阴离子表面活性剂体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在弱酸性介质中,乙基紫(EV)与阴离子表面活性剂(ASF)反应形成离子缔合物,导致共振瑞利散射增强,并产生新的RRS光谱,最大RRS峰位于330nm和508nm。方法有很高的灵敏度,对于ASF的检出限分别为1．1μg／L十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、2．5μg/L十二烷基硫酸钠(SDS)和270mg／L十二烷基磺酸钠(SLS),可用于痕量ASF的测定。研究了离子缔合反应的适宜条件,讨论了离子强度、有机溶剂、温度的影响,考察了方法的线性范围和选择性。方法用于合成水样和环境水样中阴离子表面活性剂的测定,获得了满意结果。     

钯(Ⅱ)-盐酸吗啉胍螯合物与卤代荧光素类染料相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为4.2~4.4的HAc-NaAc介质中,盐酸吗啉胍(ABOB)与Pd(Ⅱ)反应形成螯合阳离子[Pd(ABOB)2]2+,它能进一步与曙红Y(EY)、赤藓红(Ery)和二溴荧光素(DBF)阴离子形成离子缔合物,此时将引起共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱。 盐酸吗啉胍与Pd(Ⅱ)和3种染料反应后的产物具有相似的光谱特征,最大RRS波长位于315 nm附近。 在一定条件下散射增强(ΔI)与ABOB浓度成正比,EY、Ery和DBF这3个体系的线性范围分别为0.012×10-6~1.2×10-6 g/mL、0.23×10-6~2.3×10-6 g/mL和0.24×10-6~1.5×10-6 g/mL。 方法具有较高的灵敏度,对于ABOB的检出限依次为0.003 6×10-6、0.070×10-6和0.025×10-6 g/mL,其中以EY体系灵敏度最高,其次是DBF和Ery。 研究了适宜的反应条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以EY体系为例考察了共存物质的影响。 据此建立以曙红Y作探针,用RRS技术快速、简便,高灵敏测定ABOB的新方法。 文中还对离子缔合物的形成和反应机理进行了讨论。     

氟喹诺酮类抗生素与钴(II)和刚果红三元配合物的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH 4.5～6.5的Britton-Robinson缓冲溶液中, 钴(II)与环丙沙星(CIP)、诺氟沙星(NOR)、氧氟沙星(OF)和左氧氟沙星(LEV)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能形成螯合阳离子, 它们能通过静电引力和疏水作用与刚果红(CR)阴离子反应, 形成1∶2∶1 (Co^2＋∶FLQs∶CR)三元离子缔合配合物. 此时将引起溶液的共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并出现新的RRS光谱. 不同抗生素具有相似的光谱特征, 其最大散射波长均位于560 nm处, 并在382和278 nm处有2个较小的散射峰. 一定浓度的抗生素与散射增强(ΔI)成正比, 对不同氟喹诺酮类药物的线性范围和检出限(3s)分别是0.026～2.64 μg•mL^－1和7.68 ng•mL^－1 (CIP), 0.045～3.20 μg•mL^－1和13.00 ng• mL^－1 (NOR), 0.037～4.00 μg•mL^－1和11.24 ng• mL^－1 (OF), 0.039～4.00 μg•mL^－1和11.80 ng•mL^－1 (LEV), 据此提出了一种以RRS技术测定氟喹诺酮抗生素的新方法. 方法不仅灵敏度高, 而且简单、快速, 并有良好的选择性和重复性, 可用于片剂、针剂、滴眼液和人尿液中氟喹诺酮类药物的测定. 文中还对反应机理和RRS增强的原因作了讨论.     

曲利本红与氨基糖苷类抗生素相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在弱酸条件下,酸性双偶氮染料曲利本红（TR）或硫酸卡那霉（KANA）、硫酸 新霉素（NEO）、硫酸庆大霉素（GEN）和硫酸妥布霉素（TOB）等氨基糖苷类抗生 素的各自共振瑞利散射（RRS）十分微弱,但两者相互作用形成离子缔合物时能使 RRS急剧提高并产生新的RRS光谱,在400～535nm之间有一个强的散射带,最大散射 峰位于400nm处,在0.013～6.0μg·mL~(-1)范围内RRS强度与抗生素浓度成正比, 可用于氨基糖苷类抗生素的测定,对不同抗生素的检出限（3σ）在12.9～17.6ng ·mL~(-1)之间,其灵敏度的顺序是KANA＞NEO＞TOB＞GEN,方法有较好的选择性, 可用于市售抗生素注射液或滴耳液中药物含量和临床血药浓度的快速测定,中还用 量子化学方法对反应机理进行探讨,并讨论了的RRS光谱特性的影响因素和RRS增强 的原因。     

阳离子表面活性剂与四苯硼钠反应的共振瑞利散射光谱及其分析应用

研究了在HAc-NaAc缓冲溶液中5种阳离子表面活性剂（CS）与四苯硼钠（NaTPB）反应的共振瑞利散射（RRS）光谱，考察了其光谱特征、影响因素、适宜的反应条件和共存物质的影响。发现5种CS与NaTPB形成离子缔合物时，均使RRS强度显著增强，并具有相似的RRS光谱特征，最大散射波长均位于284nm左右。在一定范围内，cs的浓度与散射强度成正比。方法简便，快速，灵敏度高，并具有较好的选择性，对于不同CS检出限在2．23～5．62μg／L；用于水样分析，结果令人满意。     

四环素类抗生素-钨酸钠-乙基紫体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH为9.0的Clark-Lubs缓冲溶液中, 强力霉素、土霉素、四环素和金霉素等四环素类抗生素与钨酸钠反应形成1∶1的阴离子螯合物, 它仅能引起吸收光谱的变化, 不能引起共振瑞利散射(RRS)的增强, 但是当该螯合物进一步与乙基紫反应形成三元离子缔合物时, RRS显著增强并产生新的RRS光谱, 它们具有相似的光谱特征, 最大RRS波长均位于328 nm处. 4种抗生素的线性范围和检出限分别为0.047～4.8 μg•mL^－1和14.1 ng•mL^－1(强力霉素); 0.078～5.0 μg•mL^－1和23.5 ng•mL^－1(土霉素); 0.081～5.7 μg•mL^－1和24.4 ng•mL^－1(四环素); 0.122～7.7 μg•mL^－1和36.6 ng•mL^－1(金霉素). 考察了三元离子缔合配合物的组成, 讨论了配合物的结构和反应机理, 并发展了一种高灵敏、简便快速测定四环素类抗生素的新方法.     

某些酸性三苯甲烷染料与阳离子表面活性剂相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

共振瑞利散射(RRS)法因其具有高灵敏度、简易性和较好的选择性等特点而引起了人们广泛的兴趣和关注.近年来的研究表明,RRS法也可用于研究阳离子表面活性剂(CS)与染料的相互作用以及测定痕量阳离子表面活性剂^[1,2].本文研究了溴酚蓝、溴甲酚绿和溴百里香酚蓝等酸性三苯甲烷染料与氯化十四烷基二甲基苄基铵、溴化十六烷基吡啶盐和溴化十六烷基三甲铵等阳离子表面活性剂的反应.结果发现,当两者结合形成离子缔合物后,虽仅引起吸收光谱的微小变化,却能导致RRS强度的显著增强,并产生了新的RRS光谱,且在一定范围内RRS强度与阳离子表面活性剂的浓度成正比.对不同的阳离子表面活性剂,检出限在3.1～9.8 ng mL之间且具有较好的选择性和较高的稳定性.