低温Ar基质中CF3I激光光氧化反应中间体研究

研究了１０Ｋ Ａｒ基质中ＣＦ３Ｉ与Ｏ２经２６６ｎｍ脉冲激光辐照的光氧化反应，利用低温基质隔离技术和付里叶变换红外光谱法检测反应过程中产生的中间体有ＣＦ３ＯＯＩ、ＣＦ３ＯＯ、ＣＦ３Ｏ和ＣＦ３ＯＩ。通过量子化学从头算，对ＣＦ３ＯＯＩ的结构和振动频率进行计算，并对观察到的３个吸收峰进行了归属，首次确证ＣＦ３ＯＯＩ为新的中间体，根据ＣＦ３ＯＯ、ＣＦ３ＯＯＩ、ＣＦ３Ｏ、ＣＦ３ＯＩ随光照时间的生长和衰减，提出     

几种多环芳烃化合物EL材料性质的量子化学研究

采用从头算方法（ＲＨＦ／４－３１Ｇ）和半经验方法ＡＭ、ＰＭ３对几种多环芳烃化合物电致发光（ＥＬ）材料的性质进行了理论研究。并对三联苯作了构象分析，找出能量最低的构象，即两侧苯环分别城外各扭转４１．６°±０．５°，对各优化后的构型作振杂质镁未出现虚频率，在此基础上，采用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法计算其电子光谱，并给出了化合物Ｅ２，Ｅ３电子光谱的波长λ与ＣＩＳ的组态数之间的民有计算结果与实验值基本吻合。     

三种固态六氟化镓离子化合物的远红外光谱研究

用傅里叶变换红外光谱法研究了Ｒｂ３ＧａＦ６，室温相αＣｓ３ＧａＦ６和高温相Ｃｓ３ＧａＦ６冰晶石类氟化物的远红外光谱，地它们的光谱带进行了指认，并进行了Ｘ射线衍射分析，结果表明，Ｒｂ３ＧａＦ６与高温相Ｃｓ３ＧａＦ６同属四方晶系，晶胞参数分别为ａ＝６．３２，ｃ－８．８６Ａ和ａ＝６．８７，ｃ＝９．８７Ａ，α－Ｃｓ３ＧａＦ６属正交晶系，ａ＝１０．６２，ｂ＝９．９６，ｃ＝５．６１Ａ。     

溶剂浸渍滤纸的制备及其在XRFA中的应用研究（二）──XRFA中溶剂浸渍滤纸制样法研究

本文报道了Ｐ５０７溶剂浸渍滤纸（ＳＩＦＰ）的制备方法及应用溶剂浸渍滤纸富集金属离子制备适合Ｘ射线荧光光谱分析样片的方法。在ｐＨ３介质中制备了Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ），Ｙｂ（Ⅲ）；在ｐＨ２．５的介质中制备了Ｔｈ（Ⅳ）；在２ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中制备了Ｚｒ（Ⅳ）与Ｈｆ（Ⅳ）等元素的标准系列样片。本文报道了经ＸＲＦ测定的数据。各元素的检出限ＣＤＬ分别为Ｌａ：０．３１５μｇ（Ｌａ２Ｏ３）；Ｃｅ：０．３５９μｇ（ＣｅＯ２）；Ｙｂ：０．７０９μｇ（Ｙｂ２Ｏ３）；Ｔｈ：０．６２２μｇ（ＴｈＯ２）；Ｚｒ：０．６６６μｇ（Ｚｒ）；Ｈｆ：１．０８μｇ（Ｈｆ）。样片稳定时间约四个月。本文还对制备ＳＩＦＰ时滤纸的选择，制备样片时溶液通过ＳＩＦＰ的次数等方面进行了讨论。     

KAIF4：Ce,Gd磷光体的荧光特性及能量传递

采用溶液反应和固相反应,分别合成了ＫＡＩＦ４基质化合物及ＫＡＩＦ４：Ｇｄ、ＫＡＩＦ４：Ｃｅ,Ｇｄ等磷光体,研究了它们的光谱特性。结果表明,ＫＡＩＦ４：Ｇｄ无认顷皮或长波紫外辐激发下,均无任何吸收和发射。在ＫＡＩＦ４：Ｃｅ,Ｇｄ中,Ｃｅ＾３＋离子能有效地将能量传递给Ｇｄ＾３＋离子,使Ｇｄ＾３＋产生了特征锐发射,具发射强度很大。但当Ｃｅ＾３＋浓度固定不变,改变Ｇｄ＾３＋的＾６Ｐ１／２→＾８Ｓ７／２发射     

衬底温度对CaS∶TbF_3薄膜电致发光亮度的影响

利用Ｘ射线衍射和扫描电子显微镜对不同衬底温度下电子束蒸发的ＣａＳ∶ＴｂＦ３电致发光薄膜的结晶性和表面形貌进行了研究．通过对薄膜的透射率和漫反射率的测量研究了薄膜的致密性．Ｘ射线衍射表明衬底温度在２２０到５８０℃范围之间，电子束蒸发的ＣａＳ∶ＴｂＦ３电致发光薄膜为多晶立方晶相．随着衬底温度的提高，ＣａＳ∶ＴｂＦ３薄膜的表面形貌发生显著的变化，薄膜的致密性增加，从而增加了电致发光亮度．     

ZnS∶Tb薄膜电致发光的量子效率及过热电子分布

采用高频溅射的方法制备了高亮度的ＺｎＳ∶Ｔｂ薄膜电致发光器件．测量了发射强度比Ｉ（５Ｄ３－７Ｆ６）／Ｉ（５Ｄ４－７Ｆ４）随激发电压的变化关系、弛豫时间及发光的量子效率，计算了碰撞截面，分析ＺｎＳ∶Ｔｂ的过热电子的分布，并与ＺｎＳ∶Ｍｎ进行了比较．指出了ＺｎＳ∶Ｔｂ效率与ＺｎＳ∶Ｍｎ效率差异的可能原因．     

高离化态离子能级一般拟合公式的提出及研究

分析Ｊ．－Ｆ．Ｗｙａｒｔ和Ｉ．Ｍａｔｓｕｓｈｉｍａ等人提出的拟合公式，考虑高Ｚ离子的量子电动力学效应，综合提出能级的一般拟合公式：ΔＥ＝Ａ＋ＢＺＣ＋ＣＺ２Ｃ＋ＤＺ３Ｃ＋ＥＺ４Ｃ＋ＦＺ５Ｃ＋ＧＺ６Ｃ＋ＨＥ７Ｃ＋Ｈｉｇｈｅｒｏｒｄｅｒｔｅｒｍｓ。并以类Ｎｉ为例探讨了此公式的完善性和合理性。     

类锂碳离子能级,波函数和跃迁几率

用组态相互作用程序ＣＩＶ３计算了类锂碳离子能级、波函数和跃迁几率，并与相对论多组态ＤｉｒａｃＦｏｃｋ程序ＭＣＤＦ的计算结果进行了比较。两种方法的结果符合得很好。     

YAG晶体中Cr~（3＋）→Tm~（3＋），Er~（3＋）→Tm~（3＋）的能量

研究了加入敏化离子Ｃｒ３＋和Ｅｒ３＋的Ｔｍ：ＹＡＧ晶体的吸收谱和荧光谱，计算了Ｃｒ３＋、Ｅｒ３＋、Ｔｍ３＋离子的２Ｅ、４Ｉ１３／２、３Ｆ４能态的平均寿命及能量；转移效率、转移速率．得出Ｃｒ３＋→Ｔｍ３＋转移效率为８０％，转移速率为２．１×１０３ｓ－１．由（Ｅｒ，Ｔｍ）：ＹＡＧ的荧光谱可见存在Ｅｒ３＋→Ｔｍ３＋的有效的能量转移．讨论了Ｃｒ３＋→Ｔｍ３＋和Ｅｒ３＋→Ｔｍ３＋能量转移的不同．     

振动管密度计研制及二甲醚液相密度实验研究

本文研制了一套高精度的金属振动管密度计,测量不确定度小于土0．5 kg／m3。用新研制的密度计,对233．15-323．15 K温度区间内的二甲醚饱和液相密度进行了实验研究,实验结果最大相对扩展不确定度为0．34％(包含因子k=2)。利用本文实验数据和文献数据拟合了一个新的二甲醚饱和密度方程,新方程和实验数据的平均和最大相对偏差分别为0．13％和0．37％,可以满足工程实际应用。     

稠密流体导热系数和粘度计算的新方程

根据热力学面上流体无量纲化剩余迁移性质曲线与对比密度曲线的相似性,通过关联无量纲化剩余导热系数和粘度与对比密度的方程,提出了一个推算卤代烃制冷工质稠密流体迁移性质状态方程。在常压下迁移性质计算的基础上,应用该方程只要已知物质的临界参数、分子量和偏心因子便可以计算稠密流体（气相或液相）的导热系数和粘度。该方法的提出使得迁移性质的计算像平衡性质一样通过状态方程便可以求出。与实验数据比较,本方法计算导热系数的总平均偏差为 4.8％,最大偏差为18.0％;计算粘度的总平均偏差为4.4％,最大偏差为 15.6％。     

缔合流体在高温高压下的自扩散系数研究

在统计力学理论基础上,本文提出了一个考虑氢键对自扩散系数影响的方程．这个方程为非氢键贡献部分与氢键贡献部分之积,其中自扩散系数的非氢键部分由Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ链模型求得,而一个分子中的平均氢键数随温度和密度的变化关系使用统计缔合流体理论得到。链节之间的相互作用能量参数由粘度的关联式获得,其它四个参数则由扩散系数的实验数据获得。对７个典型的缔合流体在相当宽的温度压力范围内计算的平均相对百分误差为５．９８％。     

二甲醚专用状态方程的研究

在对二甲醚实验数据进行文献调研的基础上,运用生物进化优化算法开发了二甲醚的饱和蒸汽压、饱和液密度及饱和汽密度方程和 Helmholtz 状态方程.其中二甲醚的饱和蒸汽压、饱和液密度和饱和汽密度方程的平均绝对偏差分别为 0.50%、0.38%和 0.55%.新的 Helmholtz 状态方程计算密度的偏差在液相区为 0.1%以内,临界点附近为 l%,可以很好地用于工程计算.     

水中放电等离子体状态方程的理论研究

 水中放电等离子体通道内温度达2×10⁴～5×10⁴ K、而压力达1～10 GPa。在这样的参数下,等离子体的状态方程已不能用理想气体状态方程来描述。首次考虑了粒子间的相互作用对水中放电等离子体参数下粒子电离能的影响,计算了电子的简并性、带电粒子间的库仑相互作用、原子内部能级扰动所产生的压力。计算结果表明：当H、O原子和离子的总密度n=10²⁹ m^-3时,若考虑电离能漂移,则电子密度提高的最大幅度达70%;电子的简并性对压力的影响很小;粒子间的库仑相互作用在高温区使总压减小较显著,但在所计算的参数范围内,其幅值也不大于10%;当n=10²⁹ m^-3、T≈2×10⁴ K时,原子内部能级的扰动使总压增大约30%。     

氦-3熔化压力方程

在广泛收集实验数据和理论关联式的基础上,提出了低温流体3He的宽温区、高精度熔化压力方程。该方程采用国际标准单位制,首次以统一而非分段的形式描述了3He在0．001 K-30 K宽温区熔化压力与温度的关系,方程计算值相对于406个实验数据点的最大和平均偏差分别为3．02％和0．106％。计算表明,该方程在0．31586 K时存在最小压力 2．93113 MPa,这一结论与以往的实验和理论研究非常吻合。     

关于材料稀疏区的零温物态方程

 我们研究了材料在稀疏区的相互作用势，并提出了一个新的势形式，相应的冷压形式只有一个待定参数，它由常压声速来确定，所得的冷压曲线与常态、断裂、常压熔点以及临界点等条件下的冷压符合程度是令人满意的。     

氧化镍（绿镍矿）等温压缩及高压相变研究

 本文采用DAC（金刚石压砧高压腔）装置，对氧化镍进行了静水压、非静水压、电导率测量等系统高压实验，获取了氧化镍等温压缩、高压相变及电导率压力效应的新结果，并在实验数据的基础上，对其高压相变与电性及磁性变化关系及体弹性模量作了分析讨论。     

Variation of measured sound speeds in gaseous and liquid air with temperature and pressure

Based on sound speeds in gaseous and liquid air measured by Younglove and Frederick [Int. J. Thermophys. 13(6), 1033-1041 (1992)], empirical equations for the computation of sound speeds in the above media at relatively smaller temperature and pressure ranges were derived. For gaseous air, over a temperature range from 200 to 300 K and pressure from 0.614 to 10.292 MPa, the maximum deviation between the measured sound speeds and those computed with the empirical equation is 56 ppm. For liquid air, over the ranges from 90 to 110 K for temperature and from 0.763 to 13.823 MPa for pressure, the corresponding deviation is 173 ppm.     

一个新的通用流体蒸汽压方程

1基于对比态原理建立的新方程对比态原理是被广泛应用于推算流体热力学性质的方法之一，最初由范德瓦尔斯提出，但它只适用于简单流体。之后，Pitier等人山引人称为偏心因子的参数。来改进对比态原理，使之能适用于标准流体。P让zer定义的偏心因子为：。—－1－10g（P，。）T，－0．7（1）根据Pitier对比态原理，对偏心因子为。的标准流体，其饱和蒸汽压可以表示为：InPr、二InP｝9）＋。InP｝：）（2）式中，牲’表示简单流体的对比蒸汽压，欢’是校正函数，呻2）是标准流体相对于简单流体的蒸汽压偏差项。由于Pitier三参数对比态原理…