丁香油-β-环糊精包合物中残存态环糊精的热分解动力学

采用双外推法确定了丁香油-β-环糊精(CD)包合物中残存态β-CD最可能的热分解机制.基于Flynn-Wall-Ozawa方法对残存态β-CD热分解反应过程的计算结果发现,活化能(Ea)变化曲线可划分为三个阶段.第一和第三阶段的曲线轮廓近似平行,并且都被推定为按照Avrami-Erofe′evA1.5模型发生热分解反应.但是在曲线的第二阶段,出现了一个Ea值近似相等的平台.为此,采用确定反应级数的方法考察了该阶段的热分解过程.研究表明,反应级数随着温度升高呈现规律性的降低,表明在这个阶段残存态β-CD分解反应的复杂性.最后,比较了游离态β-CD和残存态β-CD在分解过程中红外光谱的变化情况.结果显示,它们在1000cm-1以下的谱图轮廓存在明显差异,这与计算给出的二者具有不同Ea值的结果是一致的.     

超分子中主体热分解行为的多样性分析——残存态环糊精的热分解

指出了只有在主-客体超分子化学中才能出现的主体热分解行为多样性现象, 提出了所谓的残存态主体(survived host)的概念. 残存态主体意指主-客体超分子失去客体后的产物, 它是由分子间弱相互作用所引起的主-客体包合现象的有力佐证. 以残存态环糊精(survived CD)为着眼点, 仔细比较了游离态CD、CD包合物即包结态CD与残存态CD的热分解行为差异性, 据此指出了有关文献在进行包结态CD热分解动力学计算时, 将残存态CD当成包结态CD来处理的一个概念错误.     

几种β-环糊精包合物的热分解反应动力学的比较

β 环糊精(简称β ＣＤ)具有亲水的外围及疏水的内腔,在溶液中可与许多有机物形成包合物[1,2]。有关物质的量比为1∶1的包合物的热分解研究已有报道[3-5],但研究不同物质的量比包合物的热分解反应却未见报道。本文用非等温热重法比较了β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素的包合物热分解反应动力学,得到其热分解表观活化能。1　实验部分1 1　仪器与试剂岛津ＤＴ-40热分析系统;β 环糊精(化学纯,上海化学试剂公司)经水重结晶2次;癸二酸(汕头市光华化学厂)与香兰素、胆固醇(上海化学试剂站分装厂)均为分析纯试剂。1 2　包合物的制备及ＴＧ分…     

偶氮苯衍生物-β-环糊精包合物的自组装行为

研究了4-N（2’-巯基-乙基）羧基酰胺偶氮苯（Azo）与β-环糊精（β-CD）形成的包合物在金表面上的自组装行为．X射线光电子能谱（XPS）结果证实,Azo和Azo与β-CD形成的包合物均可在金表面上自组装形成单分子层膜．在包合物形成的自组装膜中,Azo与β-CD的摩尔比约为1：1．Azo自组装膜的电化学反应表现速率常数（Kobs）随组装时间的延长而明显减小,反映出自组装膜的排列随时间延长而趋于更加致密,从而抑制了偶氮苯基团的电化学诱导构型转化,降低了其电活性．而Azo与β-CD包合物自组装膜的Kobs值随组装时间变化不大,在组装76h以后,包合物自组装膜的Kobs比单纯偶氮苯自组装膜的Kobs高2个数量级以上．表明环糊精能够将偶氮苯分子隔开,从而抑制了偶氮苯在自组装膜中的聚集作用,有效地提高其电化学活性．     

β-CD与乙酸苄酯包合物的制备及其热分解研究

界环糊精（β-Cyclodextrin,β-CD）是由7个葡萄糖基以1,4-糖苷键连成的中空简状化合物,它内部疏水,而两端亲水,这种特殊的结构特点使得它可以作为宿主包合各种客体分子［1、2］,由于这种包合作用能改变客体分子的状态、稳定性等理化特性,加之β-CD无毒[3],因此β-CD与     

一个具有三明治结构的包合物: 8-羟基喹啉-β-环糊精包合物的晶体结构

合成了 8-羟基喹啉与β-环糊精的包合物, 通过X射线单晶衍射研究了它的晶体结构. 结果显示其不对称单元包含2个β-环糊精、1个8-羟基喹啉, 2个乙醇和30个水分子. 其中两个β-环糊精分子通过仲羟基间氢键以头对头的方式形成二聚体, 客体8-羟基喹啉被包合在此二聚体的中间区域, 分子平面与环糊精的大环平面平行, 形成了一个具有三明治夹心结构的包合物. 两个环糊精空腔各包合一个乙醇分子, 30个水分子分散在β-环糊精二聚体之间. 研究表明, β-环糊精二聚体的三明治区域是疏水的, 对于某些大小合适且具有平面构型的客体分子, 如8-羟基喹啉, 此三明治区域比β-环糊精空腔具有更强的包合能力, 这种新颖的包合方式是乙醇与8-羟基喹啉竞争包合的结果.     

槲皮素-β-环糊精包合物的研究

槲皮素具有抗氧化、抗自由基、抗癌防癌、抗菌和抗过敏等作用［１］，对由腺苷二磷酸、胶原或凝血酶引起的血小板聚集及血栓有抑制作用．但由于槲皮素几乎不溶于水、稳定性差等影响了其临床应用．难溶性药物被β－环糊精（β－ＣＤ）包合后，能增加药物的溶解度和调节释放...     

β-环糊精包合物的结构研究

β 环糊精 (简称 β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有亲水的外围及疏水的内腔 ,在溶液中可与多种有机物形成包合物[1,2 ].因 β ＣＤ对客体分子的形状、大小和极性等具有选择性[3],因而可能形成不同物质的量的比的结构模型包合物 .有关包合物制备及物质的量的比确定的文献报道很多[4 ,5 ],但研究包合物结构模型的文献却不多见 .本文用ＤＳＣ确定了 β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素包合物的最佳物质的量的比 ,用ＸＲＤ分析包合物晶体的结构周期 ,得到较明显的 2倍于 β ＣＤ内腔高度的结构周期和“头头…     

黄豆黄素-β-环糊精包合物的制备研究

为提高黄豆黄素的水溶解性和生物利用度,以β-环糊精与黄豆黄素的摩尔比、包合温度及包合时间为变量设计正交试验,采用饱和水溶液法,通过调节溶液pH值制备出黄豆黄素-β-环糊精包合物,并用紫外光谱、红外光谱等方法加以鉴定.结果显示β-环糊精与黄豆黄素能形成摩尔比为1∶1的包合物,包合产率为(70.24±0.40)％,包合物在...     

桂油与β-环糊精包合物的研究

采用共沉淀法制备了桂油与 β -环糊精的包合物 ,并用差热分析仪和气相色谱仪对包合物进行了分析 ,研究结果表明该方法包合桂油有利用率高、操作简便等优点 ,有利于拓宽桂油的应用面。     

β-环糊精及衍生物与β-胡萝卜素包合物性质

为了改善β-胡萝卜素的理化性质,如水溶性和光稳定性等,分别制备了β-胡萝卜素与β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、磺丁基醚-β-环糊精的固体包合物。利用紫外-可见吸收光谱、傅里叶红外转换光谱和核磁技术对β-胡萝卜素与环糊精及其衍生物的包合物进行研究。通过对包合物理化性质的研究发现:通过β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、磺丁基醚-β-环糊精包合后的β-胡萝卜素的理化性质,包括热稳定性、光稳定性和抗氧化性,均有显著提高;经2-羟丙基-β-环糊精和磺丁基醚-β-环糊精包合后,β-胡萝卜素分别增溶12倍和18倍。     

Mechanism and Kinetics of Thermal Dissociation of Inclusion Complex of Benzaldehyde with β-Cyclodextrin

The inclusion complex of benzaldehyde (BA) with β-cyclodextrin (β-CD) was prepared and was studied by thermal analysis and X-ray diffractometry. The composition of the complex was identified by TG and elemental analysis as β-CD·BA·9H₂O. TG and DSC studies showed that the thermal dissociation of β-CD·BA·9H₂O took place in three stages: dehydration in the range 70-120°C; dissociation of β-CD·BA in the range 235-270°C; and decomposition of β-CD above 280°C. The kinetics of dissociation of β-CD·BA in flowing dry nitrogen was studied by means of TG both at constant temperature and at linearly increasing temperature. The results showed that the dissociation of β-CD·BA was dominated by a one-dimensional random nucleation and subsequent growth process (A₂). The activation energy E was 124. 8 kJ mol^-1, and the pre-exponential factor A 5.04·10¹¹ min^-1. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

阿托伐他汀钙与β-环糊精相互作用的研究及应用

采用线性扫描伏安法和循环伏安法并结合紫外分光光度法研究了新型抗血脂紊乱药物阿托伐他汀钙(AC)与β-环糊精(-βCD)的相互作用.探讨了-βCD对AC的峰电流及AC对-βCD吸附峰电流的影响,测得在0.06mol/LKH2PO4-Na2HPO4(pH=7.17)缓冲溶液中,AC与-βCD包结比为1:1,用电流法测得包结物的形成常数为9.09×104L/mol.根据碱性介质条件下β-CD分子与AC形成包结物而使β-CD吸附峰电流减小的特性,建立了一种利用β-CD间接测定AC的伏安方法.     

γ-环糊精对二甲戊灵的包合作用

以γ-环糊精(γ-CD)为主体, 采用饱和水溶液法对客体二甲戊灵进行包合. 采用紫外光谱以等摩尔连续变化法确定包合物的包合比为1∶1; 红外光谱证明二甲戊灵的部分苯环结构可能进入了γ-CD的空腔; 热分析结果证明包合作用提升了二甲戊灵的熔点; 粉末X射线衍射谱图中新衍射峰的出现说明形成了新物相; 扫描电镜则直观展现了包合物的外观. 以上结果均表明形成了γ-CD-二甲戊灵包合物, 其包合平衡常数K=1123.99 L/mol. 包合作用使二甲戊灵的熔点从54 ℃升至75 ℃, 溶解度提高了约11.5倍, 包合物热贮稳定性达标, 为进一步将其加工成其它水基化农药剂型提供了可能.     

β-环糊精与分散RGFL染料二元包络物研究

本文从 β-环糊精 (β- CD)与分散 RGFL染料包络反应的紫外 -可见光谱、二阶导数光谱和荧光光谱现象分析 ,得出 β- CD与 RGFL形成摩尔比为 1∶ 1包络物 ,包络物的平衡常数 Kf=1 .5× 1 0 3 L/mol。初步推测包络形成机制及包络物形式。     

Characterization of Inclusion Complex of Rutin with β-Cyclodextrin

Numerous studies on inclusion phenomenon of cyclodextrin(CD) have attracted considerable attention and are widely used in pharmaceutical industry and analytical separations.Drug carrier represents one of the most important applications of the CD.     

α-氯丙酸乙酯对映体与β-环糊精的主客体相互作用

运用量子力学PM3方法模拟α-氯丙酸乙酯((R/S)-ECPA)与β-环糊(β-CD)的主客体相互作用, 探讨(R/S)-ECPA在β-CD上的手性识别机理. 结果表明, (R/S)-ECPA对映体与β-CD形成稳定结合物的结合方式完全不同, (R)-ECPA位于β-CD空腔宽口端, 形成缔合物; (S)-ECPA插入β-CD空腔内形成包结物. 而且, (S)-ECPA与β-CD的结合稳定能低于(R)-ECPA与β-CD的结合稳定能. 在(R/S)-ECPA与β-CD结合物中, (R/S)-ECPA中的手性碳接近葡萄糖单元的C2和C3. (R/S)-ECPA与β-CD之间的手性识别与葡萄糖单元的C2和C3所提供的手性环境和(R/S)-ECPA与β-CD结合的紧密程度密切相关.     

Investigation of Inclusion Complexes Between α-Cyclodextrin and Ferrocene by ESI-MSn and Cyclic Voltammetry

The inclusion complexes of α-cyclodextrin (α-CD) and FcCO2 (CH2)18(FcSH) and their self-as-sembled monolayers (SAMs) on gold surface were investigated by electrospray tandem ionization mass spectrometry (ESI-MS″) and cyclic voltammetry, respectively. The interfacial electrochemical response of the SAMs is related to the way in which the inclusion complexes formed.     

磁搅拌条件下β-环糊精与亚砷酸钠加合物的形成、谱学特性与热分解行为

傅里叶变换利用红外光谱、粉末X射线衍射、微分热重分析、气相色谱-飞行时间质谱、紫外光谱、1H核磁滴定以及电喷雾质谱等分析手段对β-环糊精(β-CD)和亚砷酸钠(SA)形成的分子-离子加合物SA-β-CD进行了详细表征. 结果显示, 主-客体之间分子-离子相互作用是导致SA-β-CD的谱学特性(在固态或在溶液中)与热分解行为相异于主、客体自身行为的重要原因. 而在气相色谱-飞行时间质谱条件下发生的氧化还原反应以及在电喷雾质谱条件下出现的Na+-β-CD(摩尔比为1:1)超分子离子复合体进一步揭示了这种分子-离子加合作用的复杂性与独特性.