基于双波测量的催化动力学极诸法测定钒

在 ｐＨ ４．５ ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，钍试剂分别于－ ０．３６ Ｖ、－ ０．６０ Ｖ产生两个灵敏的极谱波。基于钒对溴酸钾氧化钍试剂的催化作用，建立了双极谱波测量的催化动力学极谱法。钒浓度在０．７～１５μｇ／Ｌ与△Ｉ（△Ｉ１＋ Ｉ２）呈线性关系，检测限为０．５μｇ／Ｌ。研究了极谱波性质及电极反应机理。本法简便、灵敏、准确，已用于直接测定水中痕量钒。     

基于双波测量的催化动力学极谱法测定钒

在ｐＨ４．５ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，钍试剂分别于－０．３６Ｖ，－０．６０Ｖ产生两个灵敏的极谱波，基于钒对溴酸钾氧化钍试剂的催化作用，建立了双极谱波测量的催化动力学极谱法，钒浓度在０．７～１５μｇ／Ｌ与△Ｉ（△Ｉ１＋Ｉ２）呈线性关系，检测限为０．５μｇ／Ｌ。研究了极谱波性质及电极反应机理，本法简便，灵敏，准确，已用于直接测定水中痕量钒。     

钒极谱催化波的研究 Ⅰ.钒-磷酸盐体系中过氧化氢极谱催化波的研究

本文对钒(Ⅴ)在磷酸盐体系中过氧化氢的极谱催化波进行了研究。确定了催化波的分析条件为0.2MNaH_2PO_4,0.05MH_2O_2,pH=5底液中,钒(Ⅴ)浓度由1×10~(-8)—7×10~(-7)M之间与电流呈直线关系。推导了利用催化电流求电极活性络合物组成的关系式为,1/i=1/imax 1/βimax·1/[H_PO_4~-]~(n■)并求得电极活性络合物组成为H_2VO_5H_2PO_4~(2-),相应条件稳定常数β=25.2。同时求得在砷酸盐底液中电极活性络合物组成为H_2VO_5H_2AsO_4~(2-),相应β=28.3。另外由汞柱高对催化电流影响、电毛细管曲线、i-t曲线、三角波扫描图形等实验判断.认为催化电流是由VO_3·H_2PO_4~(2-)在电极上被吸附,因而催化了过氧化络合物的形成和在电极上放电。     

钒在5-Br-PADAP-H_2O_2-NaClO_3体系中的极谱催化波

2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)是光度法测定钒的灵敏显色剂,而钒和5-Br-PADAP配合物的极谱催化波却未见报导。我们发现在稀硫酸介质中,V(V)-S-Br-PADAP-H_O_2-NaClO_3体系于-0.3V左右钒产生一个极灵敏的催化波,波形尖锐,对称,稳定。钒浓度在5.5×10~(-8)M-2.2×10~(-6)M间与催化电流呈线性关系本文对该催化波的性质进行了初步探讨,对影响催化波的诸因素进行了试验。用拟定的分析手续对地矿部化探标样进行测定,结果是令人满意的。     

钒-2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚-二苯胍-NaBrO_3体系极谱催化波的研究

本文报道了钒-3,5-Br_2-PADAP-DPG-NaBrO_3新极谱催化波体系,确定了测定钒的适宜底液条件,测定钒的线性范围为0.04～18ng/ml,探讨了极谱波性质,本法成功地应用于自来水和矿样中钒的测定。     

极谱催化波

利用催化波的极谱分析,其灵敏度特别高。一般极谱分析可测至10~(-4)M 的浓度,若用催化波可提高二、三个至四、五个数量级。但到目前为止,催化波的机理不很清楚,因而在分析中的应用也不多。1943年以来捷克斯洛伐克学派系统地研究极谱动力波,给催化波中的一种类型提供了理论的根据。我们试就文献所载,初步把催化波分为三类:氢催化波,化学反应与电极反应平行的催化波,和其他催化波,并通过具体例子加以说明,也许对扩大催化波在极谱分析中的应用和深入研究其机理有些用处。     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物极谱波研究(Ⅰ)——钒(V)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

钒(V)-PAR络合物在NaClO₃存在下产生一灵敏的极谱催化波.峰电位为-0.1V(SCE).该催化波具有吸附和动力波的特征.     

Ⅴ(Ⅴ)—3,5—Cl_2—DMPAP—NaBrO_3体系极谱催化波的研究及其应用

本文研究了V(V)—3.5—Cl_2—DMPAP—NaBrO_3体系极谱催化波产生的条件,探讨了波性质和反应机理,并拟定了示波催化极谱法测定矿样和钢样中痕量钒的分析方法。     

钒V-茜素紫极谱络合吸附波及其应用

1　引　　言有机试剂与钒络合物吸附波及催化波已有研究 ,茜素紫 (ＡＶ)与金属离子的络合物吸附波也有报道。但钒 茜素紫络合物极谱波的研究尚无报道。本文对钒 茜素紫络合物极谱波的产生条件、电流性质进行了研究 ,并将建立的分析方法用于煤场废水及近煤场池塘水中钒的测定 ,相对标准偏差为 4 7% ;标准加入回收率为 97.5 %～ 1 0 7.5 %。本法干扰少 ,实验步骤简单。2　实验部分2 1　仪器和主要试剂　ＪＰ 3 0 3型极谱分析仪 (三电极体系 ) (成都仪器厂 ) ;ＣＨＩ660电化学工作站 (三电极体系 ) (美国ＣＨ公司 ) ;ＪＭ 0 1悬汞电极 (江…     

催化极谱法测定钨、钼氧化物中微量锡

本文研究了锡-氟隆络合物极谱测定条件。用钒(Ⅳ)作为氧化剂产生动力催化波叠加至锡-氟隆络合物吸附波上,使测定灵敏度提高。在0.018mol/L硫酸-0.0024mol/L钒(Ⅳ)-0.04mol/L氯化钠底液中锡与氟隆络合物具有波形好、灵敏度高且稳定的极谱催化波,导数波峰电位-0.45伏(VS.S.C.E.),锡在0.016-0.64微克/毫升范围峰高与浓度呈线性关系。锡与干扰元素的分离采用锡氢化物气化法。用拟定的方法测定三氧化钨及三氧化钼中微量锡,获得了满意结果。     

催化极谱法连续测定水中微量钒钼

在不同底液中极谱法测钒或钼的报道较多,在此基础上,本文研究同一底液中连续测定钒、钼两元素。钒、钼在硫酸-苦杏仁酸-氯酸钾体系中的催化波,用JP-1A型示波极谱仪测钒、钼的催化电流时,峰电位分别为-0.75伏和-0.05伏,波形清晰,选择性高,     

钒—络蓝黑R—二苯胍—溴酸钾体系极谱催化波的研究

根据钒在乙酸介质中,V(v)是催化剂,催化漠酸钾的还原作用,提出了钒的催化极谱分析方法。通过试验,选定的底液为0.30mol·L~(-1)乙酸,2×10~(-3)mol·L~(-1)溴酸钾,1.6×10~(-5)mol·L~(-1)络蓝黑R和1.14×10~(-4)mol·L~(-1)二苯胍。钒在选定的底液中于-0.35V(vs.SCE)产生一灵敏的极谱催化波,其浓度在0.2～3.2ng·ml~(-1)范围内与峰电流有良好的线性关系。在选定的底液中加人适量的氟化钠溶液,可增强体系的抗干扰能力。试验表明,该极谱波是不可逆的吸附催化波,应用于水中痕量钒的测定,回收率在91％～106％之间,相对标准偏差为1.66％。     

矿物岩石中锡的极谱催化波测定——硫酸钡共沉淀分离铅

锡在钒(Ⅳ)-盐酸-氯化钠体系中极谱催化波的研究和应用已有报导,我们应用这催化波分析矿物岩石中的锡时,利用硫酸钡共沉淀分离铅,能消除大量铅、二氧化硅的干扰。同时,试验了铜、铁等20多个伴生元素的干扰情况,实验表明,除了毫克以上氧化钙有负干扰外均不影响测定。H_2O_2、NO_3、对锡的测定有负干扰。锡的峰电位约为-0.60伏(对饱和甘汞电极),方法经长时间的生产实践,具有分析速度快、成本低、灵敏度高的优点。适用于含量在x—0.00x%锡的测定。仪器和试剂JP-1A型示波极谱仪,使用三电极系统,滴汞电极为阴极,饱和甘汞电极为参比电极,铂电极为辅助电伋,测定用导数部分。催化底液——称取17.5克偏钒酸钠,以500毫升1N     

黄芩甙的极谱催化波研究及应用

在 0 .2 4mol/L混合酸 NaOH(Britton Robinson) (pH 2 .0 ) -8× 1 0 -3 mol/LKIO3 支持电解质中 ,黄芩甙产生一极谱催化波 ,峰电位为 -1 .2 0V(vs.SCE)。该波的一阶导数峰峰电流与黄芩甙浓度在 1×1 0 -7～ 3× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 (r=0 .9988)。用该法测定了三黄片中黄芩甙的含量。该催化波是有机化合物极谱催化波的一种新类型—缔合 /平行催化波。IO-3 有双重作用 :( 1 )IO-3 作为配位体与吸附在电极表面的质子化黄芩甙形成离子对缔合物 ,引起峰电位的负移 ;( 2 )IO-3 及其还原中间体作为氧化剂氧化黄芩甙羰基经单电子单质子还原产生的自由基 ,产生了极谱催化波     

过硫酸钾存在下吸附缔合/平行催化波法测定酮洛芬

应用线性扫描极谱法和循环伏安法,在0.10 mol/L NH4C l-NH3.H2O(pH 9.5)-0.01 mol/L K2S2O8底液中,对酮洛芬(KPF)的电化学行为进行了研究。在该底液中KPF于峰电位-1.37 V(vs.SCE)处产生1个灵敏的吸附缔合/平行催化波。该极谱催化波中S2O82-有双重作用:①S2O82-作为配位体与吸附在电极表面的质子化KPF形成缔合物,引起峰电位负移;②S2O82-及其还原中间产物SO4-作为氧化KPF羰基经单电子单质子还原的自由基,产生了极谱催化,使峰电流显著增加。该极谱催化波的二阶导数峰峰电流与KPF浓度在1.97×10-8~3.94×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为6.57×10-9mol/L(3σ)。对3.94×10-7mol/LKPF溶液进行13次平行测定,RSD为1.24%。该催化波的分析灵敏度比相应还原波提高20倍。该方法已用于药剂中KPF的测定。     

阳极溶出催化极谱法测定微量碲

使用经典极谱法测定碲的灵敏度往往不能令人满意,后来出现了溶出伏安法和极谱催化波都提高了灵敏度。至于把二者结合起来应用于碲的测定尚未见报导。本法是把碲电解富集在工作电极上,然后在选定的催化体系中溶出,使其产生溶出催化波,从而提高了灵敏度。     

锡的极谱催化波及其应用

为寻找极谱测定锡的灵敏方法,我们曾提出一种极谱催化波,本文研究了此催化波的机理,并将方法用于纯金属铁、镍中微量锡的测定。在Lingane所用的相似底液中,根据Drye等关于钒(Ⅳ)与锡(Ⅱ)化学动力学的研究,我们加入一定量的钒(Ⅴ)或钒(Ⅳ)都能在锡(Ⅳ)的第二还原波上得到催化波。此波呈对称峰形,稳定,重现性好,峰电流与锡(Ⅳ)浓度在M间有直线关系。实验结果及讨论 (一)催化波的形成条件前文报导了Sn(Ⅳ)催化波的形成条件,现提高Ⅴ(Ⅳ)浓度,降低酸度,用残余电流补偿,测左峰高度,则可测更低     

极谱催化波法测定地塞米松

基于地塞米松在过硫酸钾存在下产生的极谱催化波 ,拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波的差分脉冲极谱法相比 ,本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在 2 .0× 10 - 3mol LH2 SO4 ～ 2 .0× 10 - 2 mol LK2 S2 O8底液中 ,地塞米松于 - 1 0 8V (vs .SCE)处产生一极谱催化波 ,其二阶导数峰电流与地塞米松浓度在 3.2× 10 - 8～ 3.2× 10 - 7mol L范围内呈线性关系 (r =0 .9994 ,n =6 ) ,检出限为 1.0×10 - 8mol L。讨论了极谱催化波产生的机理。     

锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质的研究

过氧化氢能被一系列物质在电极上的还原产物所催化分解。我们发现锗(Ⅳ)与邻苯二酚或连苯三酚的络合物对过氧化氢也有催化分解作用。当溶液中有过氧化氢存在时,能使上述络合物的极谱波增高(图1),并在一定浓度范围内,随过氧化氢浓度的增大而线性地增高。可应用此催化波于测定样品中的锗、微量氧或过氧化氢。本文研究锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质。在883型极谱仪上应用此催化波测定锗的灵敏度为0.2微克/毫升。     

微量铀的催化极谱测定

本文发现铀在pH_ 5左右、TTA(噻吩甲酰三氟丙酮)-醋酸-醋酸铵的复合支持电解质中产生灵敏的催化波,其催化电流与铀的浓度在0.02—2. 0ppm之间呈线性关系.我们对铀极谱催化波底液的条件,影响极谱催化电流的因素和反应机理进行了初步探讨,并应用于矿石分析.