氢氧化钴修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用循环伏安法成功制备了氢氧化钴薄膜修饰玻碳电极。考察了影响膜电沉积的因素 ,确定成膜液最佳pH为7.5 ,最佳扫描电位范围为1.00～ -0.20V。讨论了成膜过程及机理 ,成膜关键是Co2 +在电极表面的氧化。制得的膜修饰电极具有表面吸附反应特征 ,表面覆盖量相当于5～6个单层的氧化还原活性物质。膜修饰电极具有良好的稳定性 ,并对H2O2 表现出较高的电催化活性。线性回归方程为 :ΔIpa(μA)=15.92+4.99×104c(H2O2)(mol·L -1)(r=0.9976 ,n=18) ,线性范围为1.72×10 -5～9.92×10 -3mol·L -1,检出限为4.25×10 -6mol·L -1(S/N=3)。     

聚邻苯二胺修饰玻碳电极的制备及电催化性能

在磷酸盐缓冲溶液中研究了邻苯二胺在玻碳电极表面的聚合过程,探讨了各氧化还原峰的变化机理,用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜的形态结构。发现制备的聚邻苯二胺膜修饰电极对H2O2有显著的电催化还原特性,线性回归方程为:Δipa(μA)=-1.63 1.07cH2O2(mmol.L-1)(R=0.9947,n=19),线性范围为:5.89×10-2mmol.L-1~44.4 mmol.L-1,检出限为:0.02 mmol.L-1(3S/k),这对与产生H2O2的氧化酶相结合制备出响应各种底物的电化学生物传感器非常重要。考察了制备条件对膜电极电催化还原活性的影响,发现只有在弱酸条件下制备的膜电极才有较高的电催化活性。探讨了影响膜电极电催化还原灵敏度的因素,并考察了膜电极的稳定性。     

钴氢氧化物修饰玻碳电极的镀膜/循环伏安法制备及其电化学行为

采用一种新方法镀膜 /循环伏安法成功制备了钴氢氧化物修饰玻碳电极 .考察了影响钴氢氧化物膜电催化活性的因素 ,确定最佳富集时间为 2min ,最佳活性单元浓度为 9 90× 10 -4mol·L-1.讨论了成膜过程及机理 .膜氧化峰电流 (i0pa)与扫描速率 (v <0 60V·s-1)成正比 ,具有表面吸附反应特征 ,表面覆盖量约相当于 0 5个单层的氧化还原活性物质 .制得的钴氢氧化物膜修饰电极具有相当的稳定性 ,并对H2 O2 氧化表现出较高的电催化活性 .线性回归方程为 :Δipa( μA) =-2 10 3 6+2 3 72 0× 10 4CH2 O2 (mol·L-1) (R =0 9990 ,n =18) ,线性范围为 :1 43× 10 -5～ 1 80× 10 -2 mol·L-1,检出限为 :9 5 9× 10 -6mol·L-1( 3S/k) .     

介孔炭修饰玻碳电极循环伏安法测定对苯二酚

将介孔炭分散在5g.L-1壳聚糖溶液中并滴涂在玻碳电极表面,烘箱烘干后,制备了介孔炭修饰电极。采用循环伏安法研究了对苯二酚在修饰电极上的电化学行为。结果表明:对苯二酚在该修饰电极上出现了一对灵敏的氧化还原峰,其峰电流比裸玻碳电极增大了很多,据此提出了用循环伏安法测定对苯二酚的方法。对苯二酚的浓度在1.0×10-6～1.0×10-4 mol.L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为4.0×10-7 mol.L-1。修饰电极用于模拟水样中对苯二酚的测定,回收率在95.3%～98.7%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在3.8%～4.2%之间。     

多菌灵在玻碳电极上的伏安行为及其应用

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法对多菌灵在破碳电极上的电化学行为及其测定进行了研究。在ｐＨ＝９．０的２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，对其进行循环伏安扫描，发现于０．６１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）产生一灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法殉菌灵的检测限为４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。多菌灵的浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ间与微分脉冲伏安峰电流呈线性关系（ｒ＝０．９９４２）。对于１×     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定氯霉素

研究了氯霉素(CAP)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为.发现在pH=2.0的0.1 mol/LKCl-HCl底液中,CAP在该修饰电极上有一灵敏的还原峰(Ep=-0.36 V vs.Ag/AgCl),峰电流与CAP浓度成正比,线性范围为6.0×10-6~2.7×10-4mol/L,检测限达3.0×10-6mol/L.该方法灵敏、准确,用于模拟样品和实际样品的测定,结果满意.     

吡哌酸在玻碳电极上的伏安测定

本文应用线性扫描伏安法，微分脉冲伏安法，循环伏安法对吡哌酸在ＧＣＥ上的伏安行为进行了研究，发现在磷酸盐缓冲溶液中＋１．２Ｖ左右有一氧化峰，ＰＰＡ的浓度２－１００μｇ／ｍｌ与峰电流呈良好的线性关系。测定了胶囊和片剂中ＰＰＡ的含量，ＲＳＤ２．１％，回收率在９７％－１０４％之间，方法操作简单快速。ＰＰＡ在ＧＣＥ上的电极反应属于不可逆过程。     

聚刚果红修饰玻碳电极的制备及其电催化性能

在含刚果红的硼砂缓冲溶液中,用循环伏安法扫描,在玻碳电极上形成聚合物薄膜.在 -0. 8V~+1. 8V(vsAg/AgCl)的扫描电位范围形成的薄膜具有较高的电活性和稳定性.该电极对抗坏血酸、邻苯二酚的电化学氧化有催化作用,增大了氧化峰电流.催化峰电流与抗坏血酸和邻苯二酚浓度分别在 20 ~1 200mmol/L, 50 ~2 000mmol/L范围内呈良好的线性关系.     

铁氰化锰修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用循环伏安法成功制备了铁氰化锰 (MnHCF)膜修饰玻碳 (GC)电极。探讨了影响膜电沉积的各种因素 ,通过扫描电位范围对膜电沉积的影响 ,确定MnHCF膜的组成为Mn3 + Fe3 + (CN) 6[普鲁士黄类似物Fe3 + Fe3 + (CN) 6]。首次发现在整个膜电沉积过程中存在 3个阶段 ,最后阶段对制备均匀、致密的MnHCF/GC电极至关重要。阴离子的种类对MnHCF/GC电极的伏安特性及电催化活性有显著的影响 ,只有当支持电解质中含有HPO2 -4离子时 ,MnHCF膜修饰电极对H2 O2 的电氧化才表现出良好的电催化作用。在 0 .10mol/LNa2 HPO4溶液中 ,催化电流Δipa与过氧化氢浓度 (CH2 O2 )的线性关系为 :Δipa(μA) =2 .84 32 +2 .2 2 89× 10 4CH2 O2 (mol/L) (R =0 .994 4 ,n =9) ;线性范围为 1.4× 10 -5～ 1.8× 10 -3 mol/L ;检出限为 3.6× 10 -6mol/L (S/k =3)。     

大黄酸玻碳修饰电极对血红蛋白的催化还原

在进行生物电化学分析的过程中 ,血红蛋白 ( Hemoglobin,简称 Hb)是研究的重点物质之一 .由于它的庞大结构及在固体电极上的过电位很大 ,使其在固体电极上的传递速率缓慢 .克服这个困难的方法之一通常是在固体电极上修饰一层物质 ,通常称之为媒介体 ,通过媒介体的传递使得血红蛋白的传递速率得到改善 ,过电位得到显著降低 .从报道的文章[1～ 10 ] 来看 ,这些媒介体大多采用具有氧化还原活性的染料 ,固定媒介体则采用吸附、聚合和电沉积的方法 .吸附是早期修饰电极常用的方法 ,这种Fig.1　 The structure of rhein方法制备的电极往往寿命很…     

用银-色氨酸复合膜修饰玻碳电极循环伏安法测定去甲肾上腺素

在含有1.0mmol.L-1硝酸银、5.58×10-2 mol.L-1色氨酸的溶液中,于-0.8～1.8V(vs.Ag/AgCl)电位下,在玻碳电极表面电沉积一层银-色氨酸复合膜,制得银-色氨酸复合膜修饰玻碳电极(Ag-TRY/GCE)。采用扫描电镜对电极表面的性能进行表征,循环伏安法对其电化学性能进行研究。试验发现:在pH 6.0磷酸盐缓冲溶液中,去甲肾上腺素(NE)在修饰电极出现一对明显的氧化还原峰,氧化峰电位为0.306V,还原峰电位为0.368V,提出了用循环伏安法测定NE的方法。在试验条件下,氧化峰电流与去甲肾上腺素浓度在3.4×10-7～8.3×10-6 mol.L-1和8.3×10-6～1.1×10-4 mol.L-1两段范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为4.3×10-8 mol.L-1。修饰电极用于药物中去甲肾上腺素的测定,加标回收率在95.6%～99.4%之间。     

血红蛋白在月桂酸修饰玻碳电极的电催化行为

研究血红蛋白在月桂酸修饰电极上的电化学行为,在0.02mol.L-1KH2PO4-Na2HPO4(pH=7)的缓冲液中,+0.6～-0.7V(vs.Ag/AgCl)电位范围内,Hb于该修饰电极产生不可逆还原电流峰.还原峰电流ip与v1/2呈线性关系,ip随溶液pH值和血红蛋白浓度的增加而增大,其浓度在1.00×10-8～5.00×10-9mol.L-1和1.92×10-6～2.06×10-7mol.L-1范围内分段呈线性变化关系.实验数据经进一步分析拟合,得到更精确的信息.该电极可作为检测血红蛋白的新型电化学生物传感器.     

新型纳米金直接修饰玻碳电极的制备及其电催化活性

在不使用交联剂的情况下,借助种子媒介纳米金属生长法将纳米金直接修饰到玻碳电极表面.试验发现纳米金粒子在电极表面覆盖率为5.4×10-10 mol·cm-2,[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-氧化还原电子探针的试验证明,纳米金修饰玻碳电极表面的电子传递速率是使用交联剂制备电极的四倍.与裸玻碳电极相比,抗坏血酸在该电极表面的氧化峰电位负移150 mV,峰电流提高2.2μA,同时与尿酸的氧化峰电位差达到186 mV,可用于抗坏血酸和尿酸的同时检测.     

蒽醌/聚吡咯复合膜修饰电极的电化学行为和电催化活性

在水溶液中制备了掺杂蒽醌磺酸盐(AQS)的聚吡咯(PPy)/玻碳复合膜修饰电极,采用循环伏安法和旋转圆盘电极技术研究了该修饰电极在不同pH值溶液中的电化学行为以及在pH=5.5的磷酸盐缓冲溶液中对氧还原反应的电催化性能和动力学.结果表明,与裸玻碳电极相比,PPy膜的存在不仅降低了AQS的反应电位和峰电位差,而且增大了其氧化还原反应的峰电流,H2AQ/HAQ-氧化还原对的电离常数为9.5.AQS/PPy膜修饰电极上氧的还原主要是两电子还原为H2O2的不可逆过程,H2AQ对氧还原反应起主要催化作用,还原过程符合异相氧化还原催化机理.该修饰电极具有良好的电化学重现性.     

Electrocatalytic Oxidation of Sulfite on a Cobalt Pentacyanonitrosylferrate Film Modified Glassy Carbon Electrode

The electrocatalytic oxidation of sulfite has been studied on the cobalt pentacyanonitrosylferrate modified glassy carbon electrode (CoPCNF). The CoPCNF films on the glassy carbon electrodes show an excellent electrocatalytic activity toward the oxidation of sulfite in 0.5 M KNO₃. The kinetics of the catalytic reaction was investigated by using cyclic voltammetry, rotating disk electrode (RDE) voltammetry and chronoamperometry. The average value of the rate constant, K, for the catalytic reaction and the diffusion coefficient, D, were evaluated by different approaches for sulfite and found to be 2.9×10² M^?1s^?1 and 4.6×10^?6 cm²s^?1, respectively. At a fixed potential under hydrodynamic conditions (stirred solutions), the oxidation current is proportional to the sulfite concentration and the calibration plot was linear over the concentration range 5×10^?6–1×10^?4 M. The detection limit of the method is 3×10^?6 M., low enough for the trace sulfite determination.     

用多壁碳纳米管修饰玻碳电极为工作电极循环伏安法测定辛硫磷

将多壁碳纳米管(MWCNT′s)置于硝酸-硫酸(1+1)溶液中回流6 h使之净化及功能化。取MWCNT′s 5 mg置于超纯水10 mL中经超声振荡20 min制得其悬浮液,取悬浮液10μL滴加在玻碳电极(GCE)表面,经自然干燥后即得用MWCNT′s修饰的玻碳电极(MWCNT′s/GCE)。基于此修饰电极对辛硫磷的催化还原反应,提出了蔬菜中辛硫磷的循环伏安测定法,在pH 4的乙酸盐支持电解质溶液中,在电位0.78 V(对SCE)处可见明显的还原峰,且其峰电流值与辛硫磷浓度在5.0×10-8~1.0×10-6mol.L-1之间呈线性关系。应用此法分析了两件蔬菜样品,并以此试样为基体加入标准溶液对方法进行回收及精密度试验,测得其回收率的平均值和相对标准偏差(n=5)分别依次为100.3%,96.5%及3.7%,3.2%。     

A Novel Polycatechol/Ordered Mesoporous Carbon Composite Film Modified Electrode and Its Electrocatalytic Application

Polycatechol (PCC) was prepared by electropolymerizing catechol (CC) on the surface of an ordered mesoporous carbon (OMC) modified electrode for the first time. Scanning electron microscopy (SEM) and cyclic voltammetry (CV) were used to characterize the structure and electrochemical behaviors of PCC/OMC nanocomposite film. Compared with the bare GC and OMC/GC electrodes, the PCC/OMC/GC electrode exhibits a good electrocatalysis toward the oxidation of NADH at 0.0 V with a high sensitivity (8.7 mA/mM). These make PCC/OMC/GC electrode a promising candidate for stable and efficient electrochemical sensors for the detection of NADH.     

亚硝酸盐在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及电分析方法研究

用循环伏安法研究了NO2-在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电催化氧化行为.采用计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)得到了NO2-在MWCNT/GCE上的动力学参数;利用稳态电流-时间曲线法测定了NO2-电流响应信号与浓度间的关系.结果表明,电流响应信号随其浓度成比例增长,响应时间小于4s,最低响应浓度为2μmol/L.用线性扫描伏安法(LSV)对实际工业废水水样进行了分析测定,相对标准偏差(RSD)小于3%,加标回收率在98%～100%之间.     

聚血红素修饰电极上氧还原的电催化研究

 采用循环伏安法和电位阶跃法,研究了水溶液中溶解氧在聚血红素修饰电极上还原反应的电催化作用．结果表明,还原峰电流随扫描速度的增大而增强,Ip～v1／2呈线性关系．根据电位阶跃实验的I～t曲线,计算出电极反应的电子转移数约为2,推断其催化机理属于ECE催化过程．