二苯醚的势能面与构象研究

聚苯醚是具有多元重复氧桥结构的化合物。对这类体系的构象研究是一个很有意义的课题,如最简单的聚苯醚——二苯醚,文献中已提出三种不同的构象模型。Smyth等人认为,二苯醚中两苯环都垂直于C-O-C平面,即θ=φ=90°(见图1,θ,φ分别为两个苯环与C-O-C平面的夹角)。Sutton等人根据Pauling的假设认为,二苯醚中两个苯环共平面,即θ=φ=0。这样氧原子上孤对电子可参与共轭,使分子趋于稳定。Higgasi等人利用键矩加合规则,假定C-O-C键角为118°,计算了2,4,二取代甲基二苯醚及2,4,二取代碘     

苯环己胺类药物的QSAR研究

采用量子化学密度泛函DFT/B3LYP方法,计算了30个苯环己胺(PCA)类化合物的电子结构参数,结合Chemoffice8.0软件计算的基于距离的拓扑参数,用逐步多元线性回归法建立了其结构参数与药物活性之间的定量结构-活性关系(QSAR).所建模型的复相关系数R=0.9250;用留一法(leave-one-out,L...     

煤显微组分分子结构模型的量子化学研究

采用分子力学和半经验量子化学方法，研究了神木煤显微组分的分子结构模型，比较了镜质组和惰质组分子模型的能量构成、不同类型键的键长和键裂解能。研究结果表明，扭转能和范德华能是分子中的主要作用力，取代基对体系能量有明显影响，烷基取代基使体系能量增加，而苯基取代基使体系能量降低；脂肪C—C键长比芳香C—C键长长，说明脂肪C—C在受热过程中比芳香C—C更容易断裂分解。对各键裂解能的计算结果表明，Car—Cal键的裂解能高于Cal—Cal，Car—O醚键的裂解能高于Cal—O醚键。而惰质组结构模型中除C—O醚键外，各键的裂解能均高于镜质组，说明惰质组结构模型比镜质组有较高的热稳定性。     

C120异构富勒烯分子的AM1半经验量子化学研究

以哑铃状2C60聚合体、花生壳状2C60聚合体以及C120富勒烯分子为研究对象,采用AM1半经验量子化学方法,计算了3种C120异构富勒烯分子的几何构型、电子结构、分子能量、疏水常数、极化率与偶极矩;然后,根据计算结果,分析对比了3种C120异构体分子的化学稳定性与物理化学特性.研究结果表明,3种C120分子的形成均为吸热反应,它们的稳定性排序为:C120富勒烯>花生壳状2C60>哑铃状2C60分子.     

苯环型化合物定量二维手性程度的研究

基于权原子和, 提出了镶嵌在二维空间的苯环型化合物的手性程度, 其中权原子和为与原子间的距离有关的原子不对称环境描述. 在描述化合物的手性时, 并没有采用简单的标记-手性或非手性, 而是采用定量的方式来表征化合物的手性程度. 定量手性程度能够区分对映体, 并且一对对映体的手性程度为相反数. 手性程度不仅仅可以采用单值,还可以采用多维向量来表示. 此外, 还将手性程度推广到三维正烷烃的旋转构象异构体描述, 即首先将正烷烃的旋转异构体转化为苯环型化合物, 然后采用手性程度描述其三维构象.     

蓖麻毒素A链(RTA)功能域突变体构效关系的量子化学研究

结合对蓖麻毒素A链(RTA)功能域氨基酸(Tyr80,Trr123,Gln177,Arg180)点突变后对其生物活性影响的实验研究,利用半经验量子化学AMI方法对RTA功能域及其点突变进行了理论计算.通过分析前线分子轨道性质和能级,从理论上探讨了其功能域点突变对其生物活性的影响,并预测了突变体(Tyr123→TrP)比RTA生物活性高.     

聚酯催化缩聚与热降解过程的半经验量子化学研究

以苯甲酸β-羟乙酯(BAHET)为模型反应物,采用半经验量子化学方法(PM3),分析了生成聚酯的催化缩聚与热降解机理。计算结果表明,端羟基氧与酯羰基氧是反应物与金属催化剂作用的活性位。金属催化剂与两者作用后,可以使酯羰基碳的正电性与端羟基氧的负电性增加。由于静电作用力增加,促使缩聚反应得以进行。研究结果表明,在钛系催化体系中,端羟基氧和酯醚键氧能与钛原子作用形成热力学稳定的五元环结构,它的存在将影响钛系催化体系中聚酯的热降解行为。     

新型二肽类长链状化合物的分子动力学和量子化学研究

用分子动力学方法对5种新型肽类长链状化合物进行了构象研究,所得结果证明我们的构象搜索方法有效。分子L~3内的芳环堆积作用使整个分子具有特殊结构,这种结构特征可能使其具有特殊生物功能,该结果为药物分子设计提供了有用的信息。量子化学计算表明分子内形成的负电荷空穴,将使其易与受体结合。     

主成分分析方法在核酸碱基量子化学计算数据处理中的应用

由于碱基在核酸中的重要性 ,多年来一直有关于碱基的理论计算报道[1～ 7] 。本文将化学计量学中的主成分分析方法[8] 用来分析五种碱基 :腺嘌呤 (Ａ)、鸟嘌呤 (Ｇ)、胞嘧啶 (Ｃ)、尿嘧啶 (Ｕ)和胸腺嘧啶 (Ｔ)计算结果的几何参数 ,以期取得有用的结构信息。1　方法通过ＡＣＤ ＣｈｅｍＳｋｅｔｃｈ 3 .5 [9] 的三维优化 (分子力学方法ＣＨＡＲＭＭ力场 )获得碱基的起始几何结构 ,其原子编号见图 1。所有的计算均采用Ｇａｕｓｓｉａｎ 94程序[10 ] 在ＩＢＭ ＰＣ兼容机上完成。首先 ,对 5种碱基作了 6种半经验方法 (ＡＭ1、ＰＭ3、ＭＮＤＯ、…     

量子化学研究硅酸盐的进展

本文评述了硅酸盐的量子化学研究进展,包括(1) 计算的模型和方法;(2) 成键机制;(3) 键长和键角;(4) 金属离子对硅氧键的影响;(5) 结构与性质之间的关系;(6) 展望。     

聚苯基缩水甘油醚中的间规立构组分(s-PPGE)的研究

对间规PPGE的合成、性质和催化剂的结构进行了研究 .研究发现 ,间规PPGE的获得与Bu2 SnO Bu3 PO4缩合物催化剂的结构有关 ,经过两次缩合得到的催化剂Sn P80 0 0中存在全同立构和间规立构两种活性中心 .提高聚合温度可提高PPGE的全同立构规整度 .与全同PPGE不同 ,间规PPGE可溶于氯仿、甲苯等溶剂 ,结晶能力低于全同PPGE ;其热诱导结晶速度很慢 ,但它在合适溶剂如丙酮的诱导下可以较快地结晶 .     

低温溶液缩聚合成聚芳醚酮酮的研究

低温溶液缩聚合成聚芳醚酮酮的研究宋才生，蔡明中，周丽云（江西师范大学化学系南昌３３００２７）关键词低温溶液缩聚，付一克或化反应，聚芳醚酮酮，二苯醚聚芳醚酮酮（ＰＥＫＫ）是一种新型的热塑性耐热高分子材料，具有优异的机械力学性能，耐溶剂抗化学腐蚀性能，抗...     

聚芳醚亚砜的合成与表征

以二苯醚和二氯亚砜为主要单体 ,在无水AlCl3/CH2 ClCH2 Cl/NMP催化剂溶剂体系中进行低温溶液共聚 ,合成聚芳醚亚砜 (PPOS) ,研究了AlCl3/NMP用量及单体摩尔比对聚合反应的影响 .用IR、DSC、TG和X ray等对PPOS进行结构和性能的分析与表征 ,研究结果表明 :PPOS属无定形聚合物 ,具有较高的玻璃化转变温度 (Tg) ,软化温度在 2 6 0℃左右 ,在加热过程中出现二个热分解温度     

希土硝酸盐冠醚Yb(NO3)3·3H2O/B15C5配合物的研究

用改进的半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-Bl5C5-CH_3COCH_3三元体系在18℃时的溶解度,测定了各液相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物(Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·2CH_3COCH_3)生成。分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,经化学分析,确定配合物的组成为:Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·065CH_3COCH_3。用红外光谱、DTG、TG及DSC等对配合物进行了研究。测得配合物的脱溶剂与热分解的热焓值(△H)。按照Kissinger法,求得配合物热分解过程的表现活化能。     

簇电荷对金属—金属键影响的量子化学研究

在探讨过渡金属原子簇化合物的金属——金属键的本质时,簇电荷的影响已引起人们的注意。簇电荷对金属——金属键的作用比较复杂,其中有价电子的成键效应和金属原子氧化数变化所产生的电荷效应。键长与簇电荷之间很难找到简单的关系。Cotton等曾对此问题做过初步讨论,但尚缺定量或半定量的理论计算依据,本文采用改进的电荷自洽EHMO程序(MAD—SCCO-EHMO)计算一系列Mo,Tc,Ru,Rh,和Re等二核簇的电子结构,根据M(?)lliken重迭集居分析,讨论簇电荷对金属——金属键的影响。     

聚苯乙烯我—1，2—亚乙基多胺树脂催化合成正丁基苯基醚

由氯甲基聚苯乙烯和多－1,2－亚乙基多胺反应合成了聚苯乙烯我－1,2－亚乙基多胺树脂,并通过质量变化,分析,交换量和红外光谱进行了表征,研究了利用该树脂催化合成正丁基苯基醚的反应,催化剂能够回收并重复使用,4次后其质量未损失,活性未下降。     

聚芳醚醚酮和磺化聚芳醚醚酮的热分解动力学

用热重法(TG)研究了聚芳醚醚酮(PEEK)和磺化改性的聚芳醚醚酮(S-PEEK)的热分解动力学,计算了热分解动力学参数,结果表明PEEK及S-PEEK的热分解符合无规引发裂解模型。进一步考察了磺化对PEEK热分解的影响,结合温度程序裂解色谱-质谱结果,探讨了S-PEEK的TG曲线上呈现二个失重台阶的意义。     

聚氯乙烯多乙烯多胺树脂催化合成正丁基苯基醚

研究了聚氯乙烯多乙烯多胺树脂催化合成正丁基苯基醚,考察了反应物摩尔比,反应温度,反应时间,催化剂用量等因素对产品收率的影响及催化剂的回收,套用性能,在本实验优化条件下,产品收率达９２％,催化剂回收和重复使用５次,重量未损失。活性未降低。     

新型聚合物双氮杂假冠醚PACE的合成研究与吸附特性

以 2 苯氧基乙醇为起始剂 ,用先聚合后功能基化和钠离子模板的方法 ,合成了一种新型酚醛型聚合物双氮杂假冠醚PACE .应用FTIR光谱跟踪监控的方法研究了一系列合成反应 .获得了以苯氧乙醇为单体的酚醛交联反应的最佳实验配方和在该酚醛母体聚合物上进行的一系列取代反应的较佳实验条件 ,同时给出了一系列聚合物的红外光谱资料 .测试了PACE对常见金属离子的静态吸附性能 ,结果表明 ,PACE对K+ ,Na+ ,Hg2 + ,Cd2 + ,Fe3 + ,Pb2 + 和Cu2 + 离子具有良好的吸附性能 .其吸附容量分别达 1 43,0 98,1 84,0 6 8,0 79,0 6 1和 0 5 7mmol g r.通过FTIR光谱对吸附机理做了初步探讨 .结果表明 ,在聚合物PACE的金属离子配合物中 ,不仅CH2 OCH2 ,PhOCH2 和CH2 NCH2 参与了配位 ,同时CH2 OH亦不同程度地参与了配位 .PACE对Hg2 + 的吸附过程中伴随着缓慢的氧化还原现象 ,在此过程中 ,PACE中的CH2 OH被氧化成为COOH ,而Hg2 + 被还原为Hg22 + .     

QUANTUM CHEMICAL STUDIES ON THE ELECTROPHILIC ADDITIONS OF HALOGENS TO ETHYLENE AND SUBSTITUTED ETHYLENES

The various intermediates of electrcphilic addition of F,Cl to ethylene,propene,fluoroethylene were optimized by MNDO method with energy gradient technique.The most stable configurations were obtained.The substituted ethylenes tended to form the open intermediates more easily than ethylene,but Cl+as a reagent,tended to form the cyclic intermediate more easily than F+.The interaction energies △E of the above three compounds with F as electrophile were studied further with ab initio method and △E were decomposed into their components by Morokuma's energy decomposition scheme.In these reactions,it was found that charge transfer is the most important interaction,while electrostatic interaction is the next.The effects of the substituting groups are also discussed.