羰基化合物还原偶联为频呐醇反应的研究新进展

综述了近几年来羰基化合物还原偶联为频呐醇反应的研究新进展．     

TiCl4-Mg介导的立体选择性的频哪醇偶联反应研究

以ＴｉＣｌ４－Ｍｇ和ＴｉＣｌ４－Ｍｇ－ＴＭＥＤＡ为偶联剂实现对芳香醛高非对映选择性的还原偶联反应。以３种类型的手性试剂对ＴｉＣｌ４－Ｍｇ系统进行修饰,对苯甲醛的反应最高可得到５０％对映体过量的偶联产物。     

稀盐酸中锌粉促进的羰基化合物的Pian呐醇偶联

报道了2mol/L的盐酸水溶液中锌粉促进芳香族羰基化合物的Pian呐醇偶联。该 反应条件温和、操作简便、产率高。     

β—二羰基化合物的电解氧化偶联反应

β┐二羰基化合物的电解氧化偶联反应朱洪友张成敏刘复初＊（云南大学化学系昆明６５００９１）关键词β－二羰基化合物，电氧化，偶联反应１９９７－０６－０４收稿，１９９７－１２－１０修回云南省应用基础研究基金资助项目在有机合成上，β－二羰基化合物的偶联是形成...     

超声波作用下羰基化合物的还原偶联反应

超声波在一些有机反应中有明显的促进作用「“，Luche等认为超声波的作用有两种主要类型［’j．一类是涉及电子转移的自由基或离子一自由基型反应，由于超声波的空化作用所产生的局部高温高压可以促进电子转移，从而明显地加快反应速度；对大多数离子型反应，超声波只能起到机械的物理作用．我们曾报道偕二卤化合物在Li、Na、Mg等金属作用下产生卡宾的反应是单电子转移过程，该反应可由于超声辐射而大大加速［‘］；而在芳基叔脚的断裂反应中，超声波可以促进三苯基俄与金属馊反应生成二苯基脚负离子，但对它进一步的亲核取代反应却没有明…     

频哪醇重排反应的研究进展

频哪醇重排反应是由1,2-二醇在酸催化下发生分子内重排脱水,生成频哪酮的反应。频哪酮是一种重要的有机化工中间体,广泛应用于农药、医学、染料等领域。本文综述了频哪醇重排反应的研究进展,主要包括频哪醇在高温液态水和超临界水中的重排反应;无机酸、路易斯酸和分子筛催化的反应;固相条件下的反应;以及光化学、电化学重排等方面的研究...     

应用量子化学反应性指数研究频哪醇重排反应

1,2-二醇类化合物的频哪醇重排反应是经典的化学重排反应。无环的或环状的1,2-二醇类化合物在质子酸或路易斯酸的作用下会重排发生取代基的1,2-迁移,其产物往往伴随不同基团的迁移而生。但是,主产物取决于二羟基相连接的碳原子上取代基的空间架构和性质。本文采用净亲电指数(Multiphilic index)和Wiberg键级等量子化学反应性指数来定量描述1,2-二醇类化合物的频哪醇重排反应机理,并依此作为预测频哪醇反应主产物的依据。     

纳米铝粉促进羰基化合物水相烯丙基化反应

氮气保护条件下,纳米铝在0.1 N NH₄Cl溶液中,能有效地促进羰基化合物与烯丙基溴进行Barbier-Grignard型烯丙基化反应,得到相应高烯丙醇。芳香族醛或酮的烯丙基化产率较高,而脂肪族羰基化合物反应产率低,反应产率受羰基空间位阻影响大,在同样条件下,邻羟基羰基化合物烯丙基化产物主要是赤式-邻二醇。     

水相中金属有机化学反应的研究进展

本文综述了近年来水相中金属有机化学反应的研究进展, 讨论了该类反应在反应机理、试剂及立体化学等方面的特点, 以及在天然产物全合成和工业生产等方面的应用。     

叠氮化反应进展(Ⅰ)——羰基化合物叠氮化

有机叠氮化合物含有叠氮基高能活性官能团,是一类重要的有机合成中间体及目标,目前已被广泛应用,该类化合物均来自叠氮化反应。本文主要综述了该类反应近些年的研究进展,阐述了羰基化合物的叠氮化反应的进展情况,主要包括醛、羧酸及羧酸衍生物的反应情况,并对部分反应机理进行了讨论。     

金属锌促进羰基化合物水相嚬呐偶合反应

报道了一种简便、有效的水相嚬呐偶合反应。在含有少量季铵盐或季磷盐的氯化铵水溶液中,用金属锌促进羰基化合物进行水相嚬呐偶合反应,其中加入的少量季铵盐或季磷盐有助于显著提高反应产率,嚬呐醇产率由53%提高到87%。但嚬呐偶合反应的产率受羰基周围环境的立体位阻影响较大,在此条件下,金属锌可有效地促进芳香族醛化合物进行水相嚬呐偶合反应,得到产率较高的嚬呐醇,但非对映异构体选择性差,而脂肪族醛化合物得到的嚬呐醇产率较低,在同样条件下,酮类化合物不能顺利进行嚬呐偶合反应。     

金属锌促进羰基化合物水相嚬呐偶合反应

报道了一种简便、有效的水相噤呐偶合反应。在含有少量季铵盐或季磷盐的氯化铵水溶液中．用金属锌促进羰基化合物进行水相噘呐偶合反应，其中加入的少量季铵盐或季磷盐有助于显著提高反应产率，噘呐醇产率由53％提高到87％。但噘呐偶合反应的产率受羰基周围环境的立体位阻影响较大，在此条件下，金属锌可有效地促进芳香族醛化合物进行水相噘呐偶合反应，得到产率较高的噘呐醇，但非对映异构体选择性差，而脂肪族醛化合物得到的噘呐醇产率较低，在同样条件下，酮类化合物不能顺利进行噘呐偶合反应。     

Coupling Reaction of Carbonyl Compounds Mediated by Gallium Metal in Aqueous Media

A simple and effective pinacol coupling of various aromatic aldehydes mediated by gallium in good yields has been carried out. The reaction is highly effective in water in the prurience of KOH or HCl and was strongly affected by the steric environ-ment surrounding the carbonyl group. Aliphaflc aldehydes, ke-tones and aromatic ketones appear inert under the same reac-tion conditions.     

氨水介质中金属锌促进醛的呐偶联反应

传统的呐偶合反应必须在无水有机溶剂条件下, 由金属或金属化合物促进羰基化合物进行呐偶合反应. 曾经报道过金属锌在强碱介质或弱酸介质中, 促进羰基化合物进行水相呐偶合反应. 本文报道一种简便、有效的水相呐偶合反应, 它是在含有少量冠醚的稀氨水溶液中, 使用锌粉促进醛基化合物进行水相呐偶合反应, 其中加入少量的冠醚有助于提高反应的产率, 呐醇产率由63%提高到84%. 然而, 呐偶合反应的产率受到羰基周围环境的立体位阻影响较大, 在此条件下, 锌粉能有效地促进芳香族醛类化合物进行水相呐偶合反应, 得到的呐醇产率高, 但非对映异构体选择性差, 而脂肪族醛类化合物得到的呐醇产率较低, 在同样的条件下, 酮类化合物不能顺利进行呐偶合反应.     

氨水介质中金属锌促进醛的(口片)呐偶联反应

传统的(口片)呐偶合反应必须在无水有机溶剂条件下,由金属或金属化合物促进羰基化合物进行(口片)呐偶合反应.曾经报道过金属锌在强碱介质或弱酸介质中,促进羰基化合物进行水相(口片)呐偶合反应.本文报道一种简便、有效的水相(口片)呐偶合反应,它是在含有少量冠醚的稀氨水溶液中,使用锌粉促进醛基化合物进行水相(口片)呐偶合反应,其中加入少量的冠醚有助于提高反应的产率,(口片)呐醇产率由63%提高到84%.然而,(口片)呐偶合反应的产率受到羰基周围环境的立体位阻影响较大,在此条件下,锌粉能有效地促进芳香族醛类化合物进行水相(口片)呐偶合反应,得到的(口片)呐醇产率高,但非对映异构体选择性差,而脂肪族醛类化合物得到的(口片)呐醇产率较低,在同样的条件下,酮类化合物不能顺利进行(口片)呐偶合反应.     

Studies on the Neodymium-induced Pinacol Coupling of Aromatic Aldehydes and Ketones in Aqueous Media

1,2-Diols are very useful synthons for a variety of organic synthesis1, which have been used as intermediates for the construction of the skeletons of the biologically important natural products2. Within the last several years, various metals, such as Mg3…     

不对称(口片)呐醇偶联反应新进展

综述了近年来不同催化体系的不对称合成呐醇的方法,并总结了不同的催化效率和对映选择性的差异.     

不对称呐醇偶联反应新进展

综述了近年来不同催化体系的不对称合成呐醇的方法, 并总结了不同的催化效率和对映选择性的差异.