几种β-环糊精包合物的热分解反应动力学的比较

β 环糊精(简称β ＣＤ)具有亲水的外围及疏水的内腔,在溶液中可与许多有机物形成包合物[1,2]。有关物质的量比为1∶1的包合物的热分解研究已有报道[3-5],但研究不同物质的量比包合物的热分解反应却未见报道。本文用非等温热重法比较了β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素的包合物热分解反应动力学,得到其热分解表观活化能。1　实验部分1 1　仪器与试剂岛津ＤＴ-40热分析系统;β 环糊精(化学纯,上海化学试剂公司)经水重结晶2次;癸二酸(汕头市光华化学厂)与香兰素、胆固醇(上海化学试剂站分装厂)均为分析纯试剂。1 2　包合物的制备及ＴＧ分…     

槲皮素-β-环糊精包合物的研究

槲皮素具有抗氧化、抗自由基、抗癌防癌、抗菌和抗过敏等作用［１］，对由腺苷二磷酸、胶原或凝血酶引起的血小板聚集及血栓有抑制作用．但由于槲皮素几乎不溶于水、稳定性差等影响了其临床应用．难溶性药物被β－环糊精（β－ＣＤ）包合后，能增加药物的溶解度和调节释放...     

β-环糊精衍生物与萘系衍生物包结稳定常数的传感法测定

以自组装方式在石英晶体谐振器（QCR）的金电极表面修饰末端含巯基的β－环糊精衍生物（β－CDd），用压电石英传感器在线监测萘系衍生物与之发生包结反应的过程，探讨了温度、浓度、取代基数目和位置对包结配合物稳定常数（Kin）的影响，从理论上并从实验证明了Kin所遵从的关系式；结果表明，所形成的包结配合物的化学计量均为1：1，包结配位反应过程符合Langmuir吸附模型；β－环糊精衍生物对客体分子大小、取代基数目和位置等都有良好的选择区分功能。     

香兰素β-环糊精包合物的纯度和结构特征研究

β 环糊精 ( β Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ,β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有疏水性的空腔和亲水的外表面 ,这种特殊的结构 ,使它可以作为宿主 (主体 )包合多种客体分子而形成包合物[1～3] ,从而改善客体分子对光、热、氧化等的稳定性。无毒的 β ＣＤ与香料分子的包合物已成功地应用于食品工业 ,食品增香剂香兰素在空气中易氧化变质 ,经 β ＣＤ包合后其抗氧化能力得到明显提高[4] 。本文通过ＸＲＤ和ＤＳＣ分析 ,研究了介质环境和结晶时间的变化及制备方法对香兰素 β ＣＤ包合物的纯度和结构特征…     

偶氮苯衍生物-β-环糊精包合物的自组装行为

研究了4-N（2’-巯基-乙基）羧基酰胺偶氮苯（Azo）与β-环糊精（β-CD）形成的包合物在金表面上的自组装行为．X射线光电子能谱（XPS）结果证实,Azo和Azo与β-CD形成的包合物均可在金表面上自组装形成单分子层膜．在包合物形成的自组装膜中,Azo与β-CD的摩尔比约为1：1．Azo自组装膜的电化学反应表现速率常数（Kobs）随组装时间的延长而明显减小,反映出自组装膜的排列随时间延长而趋于更加致密,从而抑制了偶氮苯基团的电化学诱导构型转化,降低了其电活性．而Azo与β-CD包合物自组装膜的Kobs值随组装时间变化不大,在组装76h以后,包合物自组装膜的Kobs比单纯偶氮苯自组装膜的Kobs高2个数量级以上．表明环糊精能够将偶氮苯分子隔开,从而抑制了偶氮苯在自组装膜中的聚集作用,有效地提高其电化学活性．     

β-环糊精包合物的结构研究

β 环糊精 (简称 β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有亲水的外围及疏水的内腔 ,在溶液中可与多种有机物形成包合物[1,2 ].因 β ＣＤ对客体分子的形状、大小和极性等具有选择性[3],因而可能形成不同物质的量的比的结构模型包合物 .有关包合物制备及物质的量的比确定的文献报道很多[4 ,5 ],但研究包合物结构模型的文献却不多见 .本文用ＤＳＣ确定了 β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素包合物的最佳物质的量的比 ,用ＸＲＤ分析包合物晶体的结构周期 ,得到较明显的 2倍于 β ＣＤ内腔高度的结构周期和“头头…     

芬苯达唑与β-环糊精包合物的制备及表征

采用饱和溶液法制备了芬苯达唑(FBZ)与β-环糊精(β-CD)包合物(FBZ-β-CD)。通过JOB曲线和相溶解度法确定了FBZ-β-CD的包合比为1∶1。利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TGA)、核磁共振(NMR)等表征手段证明了FBZ-β-CD包合物的形成。与FBZ相比,FBZ-β-CD水溶性增加了约10倍。     

荧光光谱法研究β-环糊精与齐墩果酸生成的包合物

在磷酸、硼酸及乙酸组成的缓冲介质中,齐墩果酸与β-环糊精反应生成包合络合物,其包合摩尔比为1比1。包合物的激发波长及发射波长的峰分别位于355nm及404nm处,在25℃条件下的结合常数为71L.mol-1,还测定了反应的热力学参数。测得ΔH0与ΔS0均大于0,说明此包合反应为吸热反应。测得ΔG0值小于0,且随反应温度升高而变得更负,说明此反应在试验条件下能自发进行,而随反应温度的升高,反应的自发性增强。     

β-环糊精及羟丙基β-环糊精与香兰素包合作用的谱学研究

用^1H-NMR、紫外吸收及荧光光谱研究了香兰素与β－CD和HPβ－CD的包合作用，发现香兰素与HPβ－CD包合时，HPβ－CD的内腔H－3和H－5质子较与β－CD包合时明显移向高场，表明香兰素分子进入HPβ－CD的内腔较深。用Benesi-Hildebrand关系式求得的包合物的平衡常数也证实香兰素分子进入HPβ－CD的内腔较深，所形成的包合物较稳定。     

羟丙基-β-环糊精对双苯氟嗪包合作用的热力学研究

The inclusion complexes formation of dipfluzine(DF)with hydroxpropy -β-cyclodextrin(HP-β-CD)in aqueous solution was investigated by the phase-solubility method.With the increase of HP-β-CD concentration in aqueous sloutions,the solubility of DF increased linearly,which showed typical AL-type phase solubility diagram.The molar ratio of the DF-HP-β-CD complex was 1: 1.The effect of temperature on the reaction was studied through thermodynamics.The apparent stability constants of inclusion reation were determined.Thermodynamic parameters during the inclusion process were as follows: △_rH=30.58 kJ·mol~(-1),△_rS=158.8 J·mol~(-1)·K~(-1),△_rG＜0.The complex process was endothermic and spontaneous.With the increase of temperature,the tendency of spontaneous reaction increased.     

含苯并异硒唑酮β-环糊精衍生物的合成及其SOD类酶研究

环糊精独特的疏水空腔可以作为底物结合部位包结多种有机、无机以及生物分子形成主客体或超分子配合物 ,因此成为构筑人工酶的首选模型 .目前利用环糊精构筑的酶模型有水解酶、核糖核酸酶和转氨酶等 ,都取得了良好的结果 [1～ 3] .然而关于超氧化物歧化酶 ( SOD)的环糊精酶模型尚未见报道 .Ebselen( 2 -苯基 - 1 ,2 -苯并异硒唑 - 3( 2 H) -酮 )由于具有优良的广谱抗菌性、低毒性和低刺激性 ,作为一种药物在国外已进入临床试验阶段 [4 ] .但由于其水溶性很差 ,使它的应用受到一定限制 .文献 [5]报道 ,Ebselen具有类似 GSH- Px的抗氧化活…     

β-环糊精及衍生物与β-胡萝卜素包合物性质

为了改善β-胡萝卜素的理化性质,如水溶性和光稳定性等,分别制备了β-胡萝卜素与β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、磺丁基醚-β-环糊精的固体包合物。利用紫外-可见吸收光谱、傅里叶红外转换光谱和核磁技术对β-胡萝卜素与环糊精及其衍生物的包合物进行研究。通过对包合物理化性质的研究发现:通过β-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精、磺丁基醚-β-环糊精包合后的β-胡萝卜素的理化性质,包括热稳定性、光稳定性和抗氧化性,均有显著提高;经2-羟丙基-β-环糊精和磺丁基醚-β-环糊精包合后,β-胡萝卜素分别增溶12倍和18倍。     

桂油与β-环糊精包合物的研究

采用共沉淀法制备了桂油与 β -环糊精的包合物 ,并用差热分析仪和气相色谱仪对包合物进行了分析 ,研究结果表明该方法包合桂油有利用率高、操作简便等优点 ,有利于拓宽桂油的应用面。     

大蒜精油β－环糊精包合物的特性研究

大蒜精油β－环糊精包合物的特性研究马学毅，李晓明，潘惠平，陈耀祖（兰州大学应用有机化学国家重点实验室、兰州大学化学系，兰州，７３００００）关键词大蒜精油，β－环糊精，包合物大蒜精油中含有多种烯丙基、丙基和甲基组成的硫醚化合物［１，２］，具有抗小鼠结肠...     

黄豆黄素-β-环糊精包合物的制备研究

为提高黄豆黄素的水溶解性和生物利用度,以β-环糊精与黄豆黄素的摩尔比、包合温度及包合时间为变量设计正交试验,采用饱和水溶液法,通过调节溶液pH值制备出黄豆黄素-β-环糊精包合物,并用紫外光谱、红外光谱等方法加以鉴定.结果显示β-环糊精与黄豆黄素能形成摩尔比为1∶1的包合物,包合产率为(70.24±0.40)％,包合物在...     

丁香油-β-环糊精包合物中残存态环糊精的热分解动力学

采用双外推法确定了丁香油-β-环糊精(CD)包合物中残存态β-CD最可能的热分解机制.基于Flynn-Wall-Ozawa方法对残存态β-CD热分解反应过程的计算结果发现,活化能(Ea)变化曲线可划分为三个阶段.第一和第三阶段的曲线轮廓近似平行,并且都被推定为按照Avrami-Erofe′evA1.5模型发生热分解反应.但是在曲线的第二阶段,出现了一个Ea值近似相等的平台.为此,采用确定反应级数的方法考察了该阶段的热分解过程.研究表明,反应级数随着温度升高呈现规律性的降低,表明在这个阶段残存态β-CD分解反应的复杂性.最后,比较了游离态β-CD和残存态β-CD在分解过程中红外光谱的变化情况.结果显示,它们在1000cm-1以下的谱图轮廓存在明显差异,这与计算给出的二者具有不同Ea值的结果是一致的.     

β-环糊精与联苯类衍生物的包合物研究

本文研究了β-环糊精(主体)与联苯及其衍生物(客体)的包合反应。用多种谱学方法对固体包合物进行了表征, 由连续变量法确定了主-客体包合物组成均为2:1, 根据高分辨核磁共振光谱主体内腔质子(3-H)化学位移的变化求出了包合物的稳定常数, 对包合物的形成进行了初步讨论。     

直链仲醇类对映体衍生物在全甲基β-环糊精上的拆分机理

测定了39对对映体衍生物的温度曲线，通过计算得到热力学数据△△H°，△△S°和△△Ghm，认为它们具有熵焓补偿关系，具有基本相同的拆分机理。     

β-环糊精-组氨酸衍生物对DNaseⅠ的激活

合成了β-环糊精（β－CD）的组氨酸（His)一取代和二取代衍生物（β－CD－His,β-CD-His2)并对其结构进行了表征，用该衍生物激活脱氧核糖核酸酶催化水解脱氧核糖核酸，并与脱氧核糖核酸酶催化水解脱氧核糖核酸进行比较，结果表明，一种β－环糊精－组氨酸衍生物能激活脱氧核糖核酸酶水解脱氧核糖核酸，且这种激作用不只是β－环糊清－组氨酸衍生物水解DNA的能力与脱氧核糖核酸酶水解DNA的能力的叠加，具有正协同效应的特征。