银离子配位色谱法分离香茅次油中β-榄香烯的研究

目的：对比硅胶与硝酸银硅胶层析介质对β-榄香烯的吸附及分离效果,从香茅次油中分离得到β-榄香烯。方法：测定β-榄香烯银离子配位化合物的稳定常数,考察不同极性溶剂中β-榄香烯在硅胶及硝酸银硅胶表面的静态吸附情况,香茅次油在两种层析介质中的薄层分离情况,并采用柱层析方法分离β-榄香烯。结果：β-榄香烯与硝酸银能够形成π配位化合物,稳定常数为5.12×10^-5 L·mol^-1;当硅胶作为层析介质时,β-榄香烯静态吸附量较小,符合单分子层吸附模型,溶剂极性增大有利β-榄     

β-榄香烯衍生物的合成进展

β-榄香烯是从姜科植物温莪术中分离出来的、目前已应用于临床的的抗癌药物。β-榄香烯由于具有优良的抗肿瘤特性,正在日益受到人们关注。但是,β-榄香烯也有诸如活性不高、水溶性较差等不足,需要通过结构修饰加以改善。本文结合笔者的研究工作,综述了β-榄香烯卤代、含氮、酯类、糖苷等几大类衍生物的研究进展,重点介绍β-榄香烯的结构修饰工作。     

β-榄香烯及其银离子配合物的紫外及圆二色光谱研究

测定β-榄香烯及其银离子配合物的紫外吸收光谱及圆二色性,研究络合前后光谱特征峰的变化,并用分子轨道理论对β-榄香烯银离子的配位键的形成作出解释.结果表明:β-榄香烯与银离子能形成π配合物,形成配位化合物后,其紫外吸收光谱特征吸收峰红移(213 nm→252 nm)及圆二色性发生变化.从紫外光谱来看,β-榄香烯与硝酸银形成π配合物.     

系列β-榄香烯糖苷衍生物的合成

以β-榄香烯为先导化合物, 经其13-位氯代物2合成乙酸酯3, 随后水解得β-榄香烯-13-醇(4), 进而通过两种糖苷化方法与系列代表性单糖及双糖对接, 得到相应的β-榄香烯糖苷衍生物9a～9e. 所有糖苷化反应均立体选择性地生成β-构型糖苷. 目标产物的结构经IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS等光谱确证.     

β-榄香烯三羰基铼配合物的合成、放射化学合成及抗癌活性研究

以中草药有效成分β-榄香烯为起始原料, 经烯丙位的氯代反应及亲核取代反应在β-榄香烯母体上成功地引入含吡啶基的三齿螯合剂, 并与稳定的三羰基铼配位, 得到了一种新的铼(I)三齿配合物, 在此基础上利用铼的放射性同位素Re-188进行了放射性标记. 反应中间体及最终化合物分别用IR, ¹H NMR, HRMS, HPLC或元素分析进行表征, 并对该化合物进行了初步的体外抗癌活性研究. β-榄香烯三羰基铼配合物的合成、放射化学合成及体外抗癌活性评价, 为探讨β-榄香烯体内靶点和作用机制提供了可能, 并为最终开发基于β-榄香烯的放射性药物奠定了基础.     

抗癌活性β-榄香烯衍生物的合成

我们利用在二氯甲烷与水的混和溶剂中次氯酸与烯烃的反应首先合成了β-榄香烯烯丙基氯代衍生物,继而利用取代反应来合成一系列极性基团取代的衍生物,以筛选良好的抗癌新药。本文则报道七种新的β-榄香烯衍生物的合成。     

树兰花净油化学成份的研究

用气相色谱-质谱-数据系统联用技术以及红外和核磁共振光谱分析了树兰花净油的化学成份。其萜烯部分除已报道过的(王古)(王巴)烯、丁香烯、蛇麻烯、榄香烯之外,还发现有a-橙椒烯、β-橙椒烯、双环榄香烯、β-檀香烯、γ-木罗烯、金合欢烯、α-木罗烯、β-没药烯、β-荜澄茄烯、γ-荜澄茄烯、δ-荜澄茄烯、γ-榄香烯、白菖烯、甜旗烯等倍半萜烯;而含氧部分的主要成份是茉莉酮酸甲酯和蛇麻烯环氧物Ⅱ;此外还发现有蛇麻二烯酮、蛇麻烯环氧物Ⅰ、蛇麻烯-7醇、丁香烯环氧物、T-荜澄茄醇、δ-荜澄茄醇、表-橙椒醇、橙椒醇、芳萜醇等。     

β-榄香烯氨基酸衍生物的合成

以β-榄香烯为起始原料,在未对氨基酸进行保护的条件下,以乙醇和水的混合物作溶剂(V(乙醇):V(水)的最佳比为4: 1),与7种不同的氨基酸在碱性条件下于66 ℃反应,合成了一系列β-榄香烯单取代氨基酸衍生物,并用IR、 1H NMR及HRMS测试技术对其结构进行了表征. 探讨了反应温度对反应收率的影响,结果表明,反应温度以66 ℃为宜,温度太高副产物较多,温度太低,反应难以进行,次氯酸钠用量以参加反应β-榄香烯物质量的2倍为宜..     

火炬松挥发物的固相微萃取-气相色谱/质谱法分析

采用固相微萃取(SPME)技术,结合气相色谱/质谱(GC-MS)分析了火炬松枝条和针叶中的挥发性化合物,共鉴定了30种化学成分。其中枝条中分离鉴定出21种挥发性成分。主要成分为α-蒎烯、β-蒎烯、β-月蒎烯、反式-石竹烯、β-杜松烯、大根叶烯-D;针叶中分离鉴定出24种挥发性成分,主要成分为α-蒎烯、β-蒎烯、β-月桂烯、β-水芹烯、异长叶烯、反式-石竹烯、α-律草烯、大根叶烯-D、双环吉马烯和双环榄香烯。     

β-榄香烯含S,Se糖苷衍生物的设计合成

以β-榄香烯(1)为先导化合物, 经由其13位氯代物(2), 依据生物电子等排原理将具有相似共价半径的杂原子S和Se分别引入到β-榄香烯的骨架中, 得到一对相应的类似物3和6; 进而通过多种方法与系列糖供体对接, 立体选择性地合成了相应的乙酰化1,2-反式糖苷类衍生物11a~11c和12a~12c, 经水解脱去保护基团, 得到目标产物β-榄香烯含S糖苷13a~13c及其类似物β-榄香烯含Se糖苷14a~14c. 目标化合物的结构经IR, 1H NMR, 13C NMR, 77Se NMR, HRMS等方法确证.     

（＋）1－乙酰基苎烯的合成

（＋）１－乙酰基苎烯的合成贾卫民（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０１２）β－榄香烯是我国首次发现的只含Ｃ、Ｈ两种元素的倍半萜烯抗癌药。我们曾报道了其抗癌活性衍生物的合成￣［１］。本文是报道一种合成β－榄香烯及具有榄香烷骨架化合物的关键中间体...     

树兰花挥发性成分的提取及鉴定

采用超临界CO2流体从树兰花中提取挥发油,得油率为2.64%。利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对树兰花油中的化学成分进行分离和鉴定,共分离出54种组分,确认了其中的48种成分,其中有18种萜烯类化合物和12种酯类物质等成分,如α-蛇麻烯、亚麻酸乙酯、大根香叶烯-D、β-榄香烯、古巴烯、石竹烯、茉莉酮酸甲酯、β-蛇麻烯-7-醇和棕榈酸乙酯等。     

两种β-榄香烯烃基硒醚类化合物的合成、表征

将硒用N2·H2O还原为Se2 2-后与卤代烃反应得到对称二硒醚,然后将其用NaBH4还原,再与13-氯-β-榄香烯作用,得到两种β-榄香烯烃基硒醚.用1H NMR,13C NMR,IR以及HRMS等手段对产物结构进行了表征.     

β－榄香烯催化氢化反应的研究

β－榄香烯催化氢化反应的研究董金华，程国宝，胡皆汉（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）β－榄香烯（Ｉ）的抗癌作用曾于八十年代初由我国首次发现［１，２］。目前，以β－榄香烯为主要成份的榄香烯乳剂抗癌新药已试用于临床，且获得了较好的治疗效果...     

β-榄香烯-TEG-Re(CO)3配合物的合成、放射性标记及初步生物活性

以中草药有效成分β-榄香烯为起始原料, 经烯丙位的氯代反应及亲核取代反应, 成功地合成一种含水溶性基团TEG的三齿吡啶螯合剂, 并与稳定的三羰基铼配位, 得到了一种新的三羰基铼配合物, 在此基础上利用铼的放射性同位素Re-188进行了放射性标记. 反应中间体及最终化合物分别用IR, 1H NMR, HRMS, HPLC或元素分析等技术进行表征, 并对该化合物进行了初步的体外抗癌活性研究. β-Elemene-TEG-Re(CO)3配合物的合成、放射化学合成及体外抗癌活性评价, 为探讨榄香烯体内靶点和作用机制提供了可能, 并为最终开发基于β-榄香烯的放射性药物奠定了基础.     

β-榄香烯聚乙二醇衍生物的合成及体外抗癌活性

以中草药有效成分β-榄香烯为起始原料, 在碱性条件下与氨基化的聚乙二醇(PEG)反应合成了一系列β-榄香烯单取代PEG衍生物, 利用IR, ¹H NMR及¹³C NMR对其结构进行了表征. 并采用WST-1法观察其对人宫颈癌细胞(Hela)、人白血病细胞(K562)的抑制作用, 探讨其体外抗肿瘤活性. 细胞实验结果表明经PEG修饰的β-榄香烯的抗癌活性有不同程度的增强.     

β-榄香烯烃基硒醚的一锅法合成

常温下将硒用N2H4•H2O还原后与卤代烃反应得到对称二硒醚, 不经分离直接用NaBH4还原, 再与13-氯-β-榄香烯作用得到β-榄香烯烃基硒醚. 此一锅法操作简便、条件温和、反应快速而且产率较高, 是合成不对称硒醚的一种简便实用的方法. 对化合物g的初步生物活性实验表明其具有显著的抗氧化作用.     

气相色谱-质谱法分析蘘荷花穗挥发油化学成分

采用水蒸气蒸馏法提取黔产蘘荷花穗挥发油，并用气相色谱-质谱对其成分进行定性分析和峰面积相对含量的测定．共鉴定出45个化学成分，占挥发油总量的95．89％．主要成分为β-水芹烯(34．96％)、α-律草烯(13．09％)、β-榄香烯(7．31％)、β-蒎烯(6．50％)、α-水芹烯(6．07％)、α-蒎烯(3．87％)、β-石竹烯(3．18％)等。     

固相微萃取结合气-质联用分析侧柏叶中的挥发性成分

以产自河北的侧柏叶为原料,采用四种固相微萃取纤维对其中的挥发性成分进行提取,用气质联用进行分析,共分离出112种成分,采用质谱与保留指数进行定性,鉴定出87种成分(四种萃取纤维的提取物中都鉴定出的成分有59种),其中烯烃类51种(以单萜和倍半萜为主),烷烃类4种,芳香烃类3种,醇类18种,醛酮类3种,酯类4种,醚类3种,吡嗪类1种;另外采用质谱初步定性出12种。采用面积归一化法确定了它们的相对含量,含量较高的有(1R)-(+)-α-蒎烯、(+)-3-蒈烯、D-柠檬烯、β-水芹烯、δ-松油烯、β-榄香烯、石竹烯、顺式-罗汉柏烯、葎草烯、大根香叶烯D、δ-杜松烯、柏木脑等。对比所得结果可以发现,CAR/PDMS(85μm)的萃取纤维对侧柏叶中挥发性成分的提取效果较好。     

β-榄香烯的钯、铑催化加氢反应研究

β榄香烯是我国首创的抗癌新药榄香烯乳注射液的主要成分［１］,它的结构是在甲基环己烷骨架上连接有３个烯基取代基（１个乙烯基和２个异丙烯基）．研究β榄香烯３个双键上的化学反应活性,对于榄香烯新反应的开发以及榄香烯类化合物构效关系的研究具有很重要的意义...