金纳米粒子/碳纳米管修饰电极对4 壬基酚的电催化氧化及检测研究

制备了金纳米粒子/碳纳米管修饰玻碳电极(AuNPs-CNTs/GCE),采用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了4-壬基酚在修饰电极上的电化学行为,并建立了一种灵敏简便地检测4-壬基酚的电化学方法。优化了pH值、扫描速率、富集时间等测定参数,并计算出pH值与氧化峰电压、扫描速率与氧化峰电流之间的数量关系。在pH 10.0的BR缓冲溶液中,4-壬基酚在AuNPs-CNTs/GCE上出现灵敏的氧化峰,氧化电位为0.51 V。与裸玻碳电极(GCE)和单一碳纳米管修饰电极(CNTs/GCE)相比,AuNPs-CNTs/GCE明显提高了4-壬基酚的氧化电流。在优化实验条件下,4-壬基酚的浓度分别在0.05～4μmol/L和6～14μmol/L范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系,检出限为0.023μmol/L,对于实际样品测定的回收率为95%～104%。该修饰电极具有良好的重现性和稳定性,可用于环境样品中4-壬基酚的直接检测。     

间苯二酚在金纳米粒子/碳纳米管修饰电极上的电化学行为

制备了金纳米粒子/碳纳米管复合修饰玻碳电极,并用于研究间苯二酚的电化学反应过程,结果发现金纳米粒子与碳纳米管均对间苯二酚的电化学反应具有催化作用,复合修饰电极很好地利用了两种纳米粒子的电催化活性,对间苯二酚具有更强的电化学催化效果,为应用电化学技术进行间苯二酚的检测提供了可能。同时研究了碳纳米管的用量、复合膜的层数、pH值、介质和扫速等条件对间苯二酚的电化学信号的影响情况。     

四氧化三铁/单壁碳纳米管磁性复合纳米粒子分散固相微萃取-高效液相色谱法测定牛奶中的香精添加剂

通过化学键合的方法制备单壁碳纳米管包覆的四氧化三铁（Fe₃O₄/CNTs）磁性复合纳米粒子。首先用水热法合成磁性Fe₃O₄纳米粒子,并进行硅烷氨基化处理,羧基化的单壁碳纳米管通过1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺（EDC）和N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）交联剂反应修饰到Fe₃O₄纳米颗粒表面。合成的Fe₃O₄/CNTs复合纳米粒子具有很高的磁响应度和很好的分散能力,是一种很好的分散固相萃取剂。本研究将合成的Fe₃O₄/CNTs纳米粒子用于分散固相微萃取富集牛奶中的香精添加剂,并与高效液相色谱分析联用,实现了香兰素和乙基香兰素的快速高效富集和高灵敏度检测,两者的检出限达10 μg/L,回收率大于92%。本研究表明,合成的Fe₃O₄/CNTs磁性复合粒子是一种很好的奶制品中香兰素添加剂的样品前处理富集材料。     

单壁碳纳米管-氧化石墨烯复合修饰电极测定邻苯二酚

制备了用于测定邻苯二酚的单壁碳纳米管-氧化石墨烯复合修饰玻碳电极.用循环伏安法研究了邻苯二酚在该电极上的电化学行为.结果表明,该修饰电极对邻苯二酚具有良好的电催化性能.在最佳实验条件下,采用差分脉冲伏安法对邻苯二酚进行了测定,其氧化峰电流与邻苯二酚浓度在2×10~(-6)~1×10~(-4) mol/L范围内呈线性关系,相关系数为0.996 2,检出限为4×10~(-7) mol/L.该电极具有良好的重现性,用于模拟废水中邻苯二酚的测定结果令人满意.     

葡萄糖在纳米金修饰金电极上电化学行为研究

利用电还原氯金酸制备了纳米金(Nano-gold,NG)修饰Au电极。该电极对葡萄糖有催化作用,可能是由于纳米金降低了OH-表面吸附能,增加了OH-在电极表面的吸附量。通过循环伏安法研究了扫描速度、温度、本体浓度和溶液pH值对葡萄糖氧化的影响。     

司帕沙星在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其测定

运用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了司帕沙星在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,提出了一种简便、准确、灵敏的检测药物司帕沙星的电化学分析方法.在pH 6.0的0.1 mol·L-1Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,司帕沙星在单壁碳纳米管修饰电极上于1.06 V电位处有一峰形很好的氧化峰.在最佳的试验条件下,该氧化峰电流与司帕沙星的浓度分别在1.1×10-6～2.2×10-5mol·L-1和2.7×10-5～1.6×10-4mol·L-1范围内呈线性关系.在开路富集30 s的条件下测得方法的检出限(3S/N)为5.0×10-7mol·L-1.电极上的吸着物质经循环伏安扫描即可除去,从而使电极活性恢复,在SPFX浓度为4.0X10-5mol·L-1的浓度水平下用同一电极连续测定10次,求得相对标准偏差为5.1%,取片剂样品按提出方法分析,测定值与标示值相符.在此基础上用标准加入法作回收试验,测得回收率在97.6%～105.7%之间.     

单壁碳纳米管氧化过程的银纳米粒子跟踪

基于银与羧基之间的相互作用，利用银纳米粒子跟踪稀硝酸氧化单壁碳纳米管的过程.通过比较银纳米粒子对稀硝酸氧化不同时间所得单壁碳纳米管的跟踪情况，推测了该氧化可能是沿着碳纳米管的缺陷边缘处对其进行缓慢腐蚀的过程.     

Au-PtNPs/SWNT复合材料修饰电极的电化学制备及其应用

在室温条件下,利用恒电位吸附法和多电位阶跃法制备了金-铂纳米粒子(Au-PtNPs)/单壁碳纳米管(SWNT)复合材料修饰电极,并利用电化学方法和原子力显微镜(AFM)对其进行了表征。结果表明:Au-Pt-NPs可很好的结合在SWNT表面,在该电极的最佳修饰条件下(SWNT分散液中电沉积30 s,H2PtO6中浸泡10 min,循环阶跃沉积金纳米粒子45次(葡萄糖)或30次(甲醇))可以较好的电催化氧化碱性环境中的葡萄糖及甲醇,有望在葡萄糖无酶传感器及甲醇燃料电池中得到应用。     

基于多壁碳纳米管和纳米金修饰电极测定特殊序列DNA的电化学生物传感器的制备

基于多壁碳纳米管和纳米金复合膜修饰电极制备了特殊序列的靶DNA的电化学生物传感器.该传感器以六氨基合钌为杂交指示剂,用差示脉冲伏安法进行检测DNA杂化,其响应信号与靶DNA浓度在1.0×10<'-12>～1.0×10<'-7>mol/L范围内呈线性关系,检测限达3.5×10<'-13>mol/L.该传感器能区分单碱基错配的靶DNA.     

吲哚美辛在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为

运用伏安法研究了吲哚美辛在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为.在0.1 mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH 4.5)中,吲哚美辛于0.91 V (vs.SCE)电位处有一个峰形很好的氧化峰.与裸玻碳电极相比,吲哚美辛在修饰电极上的电位正移了约30 mV,峰电流增加了近10倍,表明该修饰电极对吲哚美辛有较强的电催化作用.搅拌条件下开路富集2 min,氧化峰电流与吲哚美辛在5.5×10-7～1.1×10-5 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,检出限为1.1×10-7 mol/L.该方法可用于药剂中吲哚美辛的分析.     

对硫磷在聚乙烯吡咯烷酮修饰碳糊电极上的电化学行为及其分析研究

研究了对硫磷在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,发现PVP能显著提高对硫磷的氧化还原峰电流.据此建立了一种直接测定对硫磷的电分析方法.对硫磷氧化峰电流与其浓度在2.5×10-8～1.0×10-6mol/L及1.0×10-6～1.0 × 10-5mol/L 范围内呈良好的线性关系,开路富集5 min后,检出限为7.5×10-9mol/L.在1.0×10-5mol/L的对硫磷试液中连续测定10次,其RSD为2.8%.用此方法测定了蔬菜中的对硫磷.     

Nd_2O_3/多壁碳纳米管修饰电极检测亚硝酸根

制备了纳米Nd2O3/多壁碳纳米管修饰电极并用于亚硝酸盐的检测。采用原子力显微镜、X-粉末衍射仪表征制备的纳米材料。实验表明:修饰电极对亚硝酸根的氧化具有明显地电催化作用。利用示差脉冲伏安法测定亚硝酸盐,其氧化峰电流和其浓度在20μmol·L-1-20 mmol·L-1范围内呈现良好的线性关系,检测线为0.83μmol·L-1(S/N=3)。更重要的是,实验结果表明:与Nd2O3修饰电极相比,多壁碳纳米管能显著地提高电极的稳定性。此外,修饰电极具有良好的选择性,能用于样品的检测,结果令人满意。     

CXCR4 Peptide Conjugated Au-Fe2O3Nanoparticles for Tumor-targeting Magnetic Resonance Imaging

Peptide-functionalized Au-Fe₂O₃ nanoparticles(termed as anti-CXCR4-Au-Fe₂O₃NPs) have been constructed through conjugation of dumbbell-like Au-Fe₂O₃NPs with C-X-C motif chemokine receptor 4(CXCR4) binding cyclic peptide. One dumbbell-like Au-Fe₂O₃NP composes an Au NP[(3.3±0.3) nm in diameter] for conjuga-ting CXCR4 binding cyclic peptide through Au-S covalent bond and a Fe₂O₃NP[(8.7±0.8) nm in diameter] for using as T₂-weighted magnetic resonance imaging(MRI) contrast agent. The anti-CXCR4-Au-Fe₂O₃NPs have reasonable biocompatibility and integration of T₂-weighted MRI contrast and tumor-targeting functionalities. The anti-CXCR4-Au-Fe₂O₃NPs exhibit strong interactions with two kinds of breast tumor cells, MCF-7 cells and MDA-MB-231 cells, and high negative contrast in MRI of MDA-MB-231 tumor bearing mouse with 62% decreasing of MRI signal, indicating that the anti-CXCR4-Au-Fe₂O₃NPs can recognize tumor with high efficacy and specificity.     

吡罗昔康在纳米Fe_3O_4-石墨烯复合修饰玻碳电极上的电化学行为及电分析研究

采用纳米Fe3O4粒子(nano-Fe3O4)和石墨烯(Reduced Graphene Oxide,RGO)制备了nano-Fe3O4-RGO复合材料修饰玻碳电极(nano-Fe3O4-RGO/GCE),采用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV),方波伏安法(square wave voltammetry,SWV),计时电流法(chronoamperometry,CA),计时库仑法(chronocoulometry,CC)研究了吡罗昔康(Piroxicam,PC)在此复合修饰电极上的电化学行为及电化学动力学性质。实验结果表明,与GCE相比,nano-Fe3O4-RGO/GCE对PC的电化学氧化作用有显著的促进作用,其氧化峰电流显著增加;对各种实验条件进行了优化,测得峰电流Ipa与PC浓度在2.0×10-6~2.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为5.3×10-7mol·L-1,加标回收率为100.0%~104.0%。该方法快速,灵敏,并将nano-Fe3O4-RGO/GCE用于市售吡罗昔康片剂的测定,结果符合定量测定要求。     

二茂铁功能化Fe3O4/碳纳米管/壳聚糖复合膜葡萄糖生物传感电极的研究

采用交联法制备了羧基二茂铁功能化Fe₃O₄纳米粒子（FMC-AFNPs）复合材料,并将该复合纳米材料与多壁碳纳米管（MWNTs）、壳聚糖（CS）及葡萄糖氧化酶（GOD）混合修饰于自制的磁性玻碳基底(MGC)表面,制备了GOD/FMC-AFNPs/MWNTs/CS复合膜生物传感器电极. 实验结果表明,FMC-AFNPs复合材料有效地克服了二茂铁在电极表面的泄漏,且FMC-AFNPs/MWNTs/CS复合膜良好的生物兼容性较大地改善了固定化GOD的生物活性. MWNTs具有良好的导电性和大比表面积,在修饰膜内可作为电子传递“导线”,极大地促进电极的电子传递速率,提高电极的电催化活性和灵敏度. 该电极的葡萄糖检测的线性范围为1.0×10^-5 ~ 6.0×10^-3 molL^-1,检测限为3.2×10^-6 mmolL^-1（S/N=3）,表观米氏常数为5.03×10^-3 mmolL^-1,且有较好的稳定性和重现性.     

Sensitive voltammetric determination of xanthinol nicotinate at a carbon nanotubes-ionic liquid gel modified electrode

The electrochemistry of xanthinol nicotinate(Xan) was studied by cyclic voltammetry at a glassy carbon electrode modified by a gel containing multi-walled carbon nanotubes(MWNTs) and room-temperature ionic liquid of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate(BMTMPF_6).The modified electrode exhibited good promotion to the electrochemical oxidation of Xan and an ultrasensitive electrochemical method was proposed for the determination of Xan.This method was successfully applied to the determination of...     

Fe3O4/聚苯乙烯纳米复合材料的结构与性能

采用油酸(OA)表面改性的粒径均一的Fe3O4纳米粒子(OA-Fe3O4)与工业化聚苯乙烯(PS)通过溶液共混挥发干燥方法得到了具有超顺磁性的OA-Fe3O4/PS纳米复合材料.透射电子显微镜表征结果表明,在OA-Fe3O4质量分数为1%~10%时,OA-Fe3O4纳米粒子均匀分散在PS聚合物基体中.示差扫描量热分析表明,随着纳米粒子加入量的增加,纳米复合材料的玻璃化转变温度逐渐降低.热失重分析表明,OA-Fe3O4的存在显著提高了PS在空气条件下的热稳定性.流变分析表明,随着纳米粒子加入量的增加(0~10%),复合材料黏度逐渐降低.进一步研究了分子量双峰分布的PS与OA-Fe3O4纳米复合体系的流变行为,结果表明,当PS基体的平均分子量大于临界缠结分子量,且填充的纳米粒子的半径小于双峰分布PS的均方旋转半径时,加入纳米粒子仍然导致体系的复合黏度降低.     

基于碳复合Fe3O4纳米粒子的过氧化氢电化学传感器研究

本文以碳纳米粒子复合Fe₃O₄磁性纳米粒子构建新型过氧化氢电化学传感器,该传感器对过氧化氢有良好的电催化性能,过氧化氢浓度在1.00×10^-6 ~ 1.00×10^-3 mol·L^-1范围内与其氧化峰电流之间呈良好线性关系(R = 0.9980),检出限为6.60×10^-7 mol·L^-1. 该传感器具有良好的抗干扰能力、较高的重现性和稳定性.     

基于Fe3O4@Ag壳核结构磁性纳米复合物的对杀螟硫磷的电化学传感

制备一种壳核结构的Fe3O4@Ag磁性纳米粒子,将该纳米粒子通过壳聚糖（CS）修饰在玻碳电极（GCE）表面,制备了对杀螟硫磷有灵敏电化学传感的Fe3O4@Ag/CS/GCE。应用透射电镜（TEM）和紫外可见光谱（UV-VIS）,对Fe3O4@Ag纳米粒子进行表征。运用电化学交流阻抗（EIS）、循环伏安法（CV）和时间电流法（I-T）来研究杀螟硫磷电化学特性。研究发现,在1.74×10-7～3.27×10–4 mol/L浓度范围内,该传感器可以实现对杀螟硫磷的快速检测,检测限为5.7×10-8 mol/L（S/N=3）     

Au掺杂Fe3O4纳米粒子酶传感器的制备及其应用于有机磷农药检测的研究

合成了金掺杂的四氧化三铁纳米粒子(Au-Fe₃O₄), 以壳聚糖为交联剂, 制备了电流型乙酰胆碱酯酶(AChE)生物传感器, 并将其应用于有机磷农药(OPs)的检测. 实验表明, Au-Fe₃O₄纳米粒子具有良好的生物兼容性, 能够有效地促进电子传递, 修饰了Au-Fe₃O₄纳米粒子的酶传感器, 响应速度快, 检测灵敏度高, 稳定性好; 固定在传感器上的乙酰胆碱酯酶有良好的酶动力学响应, 其表观米氏常数( )为10.3 mmol/L. 利用有机磷农药对乙酰胆碱酯酶的抑制作用, 以硫代乙酰胆碱(ATCh)为底物, 对有机磷农药敌敌畏进行了检测, 检测限达到4.0×10^－13 mol/L.