固相萃取-高效液相色谱法测定浓缩苹果汁中的多菌灵残留量

报道了固相萃取-高效液相色谱法测定浓缩苹果汁中多菌灵残留量的方法.样品经适量水稀释后,C18固相萃取柱提取净化,用V(甲醇)∶V(二氯甲烷)=1∶1淋洗,HPLC法测定.在添加水平为0.10,0.50,2.0 mg/kg时,多菌灵的回收率在92.6%～108.3%之间;RSD＜3% (n=6),检出限为0.02 mg/kg,该方法的测定结果满足农药残留量的检测要求.     

固相萃取-HPLC法同时测定浓缩柑橘汁中噻菌灵、多菌灵的残留量

建立了一种可同时测定浓缩柑橘汁中噻菌灵和多菌灵残留量的反相HPLC分析法。浓缩柑橘汁样品用水适当稀释后,经过调节pH值、离心、过滤,用混合相固相萃取小柱(m ixed-mode SPE)进行提取、净化,用配有二级管阵列检测器(DAD)的液相色谱仪检测,外标法定量。使用噻菌灵和多菌灵对照品进行添加回收试验,噻菌灵、多菌灵的回收率分别为80.8%~87.1%、82.9%~87.7%,二者的测定下限均为0.020 mg/kg,测定结果的相对标准偏差均不大于7.38%(n=10)。     

固相萃取-HPLC法测定浓缩梨汁中噻菌灵、多菌灵的残留量

研究了一种可同时测定浓缩梨汁中噻菌灵和多菌灵残留量的固相萃取-高效液相色谱分析方法.浓缩梨汁样品与水按一定比例稀释后,经过调pH、离心、过滤,用混合相固相萃取小柱(Mixed-mode SPE)进行提取、净化,用配有二级管阵列检测器(DAD)的液相色谱仪检测,外标法定量.使用噻菌灵和多菌灵对照品进行添加回收率测定,结果显示本方法对噻菌灵的最低检出限为0.020 mg/kg,回收率为80.5%~84.3%;对多菌灵的最低检出限为0.020 mg/kg,回收率为83.2%~92.5%;测定的相对标准偏差均不大于5%.本方法简单、快速、准确,能满足常规噻菌灵和多菌灵残留量检测的需要.     

固相萃取富集-高效液相色谱法测定环境水中多菌灵和噻菌灵

建立了以固相萃取技术富集，高效液相色谱法进行分离和检测多菌灵和噻菌灵2种杀菌剂的方法。环境水中的多菌灵和噻菌灵用3M Empore 6mL C18 Cartridge进行固相萃取。以Hypersil ODS柱为分析柱，优化得到高效液相色谱分离条件：流动相为甲醇-水(50：50，V/V)；流速为0．7mL／min；柱温为55℃；在286nm波长下检测，检出限为0．05mg／L。本法操作简便，灵敏，回收率高。     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定噻菌灵和多菌灵在浓缩菠萝汁中的残留量

建立了一种可同时测定浓缩菠萝汁中噻菌灵和多菌灵残留量的反相高效液相色谱分析法。浓缩菠萝汁样品与水按一定比例稀释后,经过调节溶液的pH值、离心、过滤,用混合相固相萃取小柱(Mixed-mode SPE)进行提取、净化,并用配有二极管阵列检测器(DAD)的液相色谱仪检测,外标法定量。使用噻菌灵和多菌灵对照品进行添加回收率测定,结果显示,本方法对噻菌灵的检出限为0.020 mg/kg,回收率为75.7%~93.3%;对多菌灵的检出限为0.020 mg/kg,回收率为80.8%~99.2%;测定的相对标准偏差均不大于5.7%。本方法简单、快速、准确,能满足常规噻菌灵和多菌灵残留量检测的需要。     

固相微萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定番茄中的多菌灵和噻菌灵

建立了应用固相微萃取(SPME)-高效液相色谱(HPLC)-荧光检测法测定番茄中多菌灵(MBC)和噻菌灵(TBZ)的分析方法。考察了萃取纤维、萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸液组成、解吸模式、pH值、有机溶剂和离子强度对MBC和TBZ萃取效率的影响,对SPME条件和色谱条件进行了优化。SPME在室温下进行,采用65 μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯（PDMS/DVB）萃取纤维,萃取溶液中加入100 g/L NaCl,搅拌速度为1100 r/min,萃取时间为50 min。将该法用于番茄中MBC和TBZ的测定,MBC和TBZ的定量线性范围均为0.01~1.0 mg/kg;线性相关系数分别为0.9958和0.9967;检出限分别为0.003和0.001 mg/kg;回收率分别为83.5%和85.6%(n=5),相对标准偏差(RSDs)分别为6.5%和3.8%。该方法操作简单,无需使用有机溶剂,适于分析番茄样品中的MBC和TBZ。     

固相萃取-离子交换色谱法测定植物提取物中三聚氰胺

建立了固相萃取-离子交换色谱法测定5种植物提取物中三聚氰胺。植物提取物样品经1%三氯乙酸水溶液提取,OASISMCX固相萃取柱净化。分析时用LC-SCX离子交换色谱柱（25 cm×4.6 mmi.d.,5μm）分离,V（0.05 mol/LKH2PO4）∶V（乙腈）=75∶25溶液为流动相,流速1.0 mL/min,在紫外波长240 nm下检测。三聚氰胺在0.5-100.0 mg/L的范围内,质量浓度与色谱峰面积呈良好的线性关系（r=0.9999）,检出限为1.0 mg/kg,加标回收率在82.8%-103.2%范围内,相对标准偏差小于5.5%。     

食用菌中多菌灵残留的分散固相萃取/高效液相色谱法测定

建立了食用菌中多菌灵残留量的测定方法.采用乙腈提取样品,提取液经十八烷基硅烷(ODS)和乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)吸附净化后,采用反相高效液相色谱-紫外可见检测器进行测定,外标法定量.色谱条件:色谱柱为Agilent Eclipse XDB C18柱(4.6 mm×150 mm,5 μm,i.d.),流动相为甲醇-0.02 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.4)(体积比25 ∶ 75),流速1 mL/min,柱温30 ℃,检测波长282 nm.结果表明,多菌灵在0.05 ～10 mg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数为0.999 9;方法的相对标准偏差(RSD)不大于3.4%,添加回收率为81% ～98%;多菌灵在食用菌中的检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.03、0.10 mg/kg.该方法操作简单快速、准确度高,能够满足多菌灵残留限量标准的检测要求.     

高效液相色谱法测定香蕉中的多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵

采用高效液相色谱法测定香蕉中的多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵。样品经乙腈提取、硅胶柱净化后用HPLC法测定,外标法定量。对样品前处理和色谱分析条件进行了研究和优化。3种杀菌剂在确定的浓度范围内线性良好,相关系数r≥0．999。添加3个浓度水平标准品的回收率分别为：多菌灵80．5％～91．2％,噻菌灵81．2％～86．9％．68．9％～72．6％。该法对多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵3种杀菌剂的检出限较低,分别为0．008,0．009,0．015mg／kg。该方法可满足香蕉中多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵的残留限量检测要求。     

固相微萃取-气相色谱法测定涂料中苯系物

采用固相微萃取(SPME)技术结合气相色谱法对涂料中的苯系物进行检测和分析,针对涂料中存在的主要污染物,对影响SPME的参数进行了优化.建立的方法在所测的范围内具有良好的线性(相关系数:0.9991～0.9996);检出限达0.05～0.60 μg/L;重复测定的相对标准偏差小于2.3%.     

Determination of carbendazim and thiabendazole in apple juice by hollow fibre-based liquid phase microextraction-high performance liquid chromatography with fluorescence detection

A hollow fibre-based liquid phase microextraction (HF-LPME) coupled with high performance liquid chromatography with fluorescence detection (HPLC-FD) method was developed for the determination of carbendazim (MBC) and thiabendazole (TBZ) in apple juice. Some important extraction parameters, such as the pH of the sample solution, extraction time, stirring rate and salt concentration, were optimised. As a result, the optimal HF-LPME conditions were selected as follows: A 4?mL of sample solution (donor phase) at pH of 7.5 was used for the extraction. The pores of the hollow fibre were impregnated by 1-octanol, and 5?mM HCl (pH?=?2.5) was used as the extraction solvent. The extractions were conducted at a stirring rate of 800?rpm for 40?min. After extraction, 10?µL of the extraction solvent was injected into the HPLC system for analysis. The average enrichment factors were 106 and 114 for MBC and TBZ, respectively. A good linear relationship existed in the range of 2.5?～?500?µg?L^?1 and 5?～?500?µg?L^?1for MBC and TBZ in apple juice with the correlation coefficients (r) of 0.9995 and 0.9991, respectively. The limits of detection were 0.8?µg?L^?1 for MBC and 1.5?µg?L^?1 for TBZ (S/N?=?3?:?1). The recoveries of the method were between 86.3% and 106.0% with the relative standard deviations (RSDs) ranging from 3.3% to 8.5%. The HF-LPME-HPLC method has been successfully applied to the analysis of MBC and TBZ in apple juice, indicating that LPME-HPLC may be a promising combination for the analysis of pesticide residues for some food samples.     

分散微固相萃取-超高效液相色谱-高分辨质谱法测定葡萄酒和啤酒中多菌灵和噻菌灵

基于强阳离子交换填料（PCX）,采用分散微固相萃取前处理技术,结合超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用技术,建立了一种快速测定葡萄酒和啤酒中多菌灵和噻菌灵的方法。通过对分散微固相萃取技术中PCX用量、洗脱溶剂中氨水的体积分数、乙腈的体积分数和洗脱体积的优化,实现了样品中多菌灵和噻菌灵的有效净化。经BEH C₁₈（50 mm×2.1 mm,1.7 μm）色谱柱分离后,通过静电场轨道阱质谱靶向单一离子监测（targeted single ion monitoring,tSIM）结合数据依赖的二级质谱扫描（data dependent tandem mass spectrometry,ddMS²）采集模式进行定性定量分析。待测物多菌灵和噻菌灵在一定浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数R²≥0.9999。在葡萄酒和啤酒基质中,多菌灵和噻菌灵的检出限分别为0.02和0.01 μg/L,定量限分别为0.06和0.03 μg/L。在0.1、1.0、100 μg/L 3个添加水平下,多菌灵和噻菌灵的加标回收率分别为95.6%~110.2%和87.5%~102.8%,日内精密度（RSD_r）分别为1.8%~5.2%和1.3%~4.8%,日间精密度（RSD_R）分别为4.3%~8.7%和4.8%~9.4%。该方法快速、简便、灵敏,适用于葡萄酒和啤酒中多菌灵和噻菌灵的残留检测。     

高效液相色谱法测定柑橘和土壤中残留的多菌灵

建立了柑橘和土壤中多菌灵残留量的高效液相色谱(HPLC)分析方法。柑橘果肉、果皮、全果和土壤样品中残留的多菌灵用碱性乙腈溶液提取,经NH2固相萃取(SPE)柱净化,HPLC分离,紫外检测器检测,外标法定量。在0.02～5.0 mg/L范围内,多菌灵的峰面积与其质量浓度呈良好的线性关系,相关系数为0.9997。柑橘果肉、果皮、全果和土壤中添加0.05～0.5 mg/kg多菌灵标准品的平均回收率为89.2%～102%,相对标准偏差为1.8%～9.1%;柑橘果肉和土壤中多菌灵的最低检测浓度为0.05 mg/kg,柑橘果皮和全果中多菌灵的最低检测浓度为0.1 mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。     

HPLC法同时测定苹果及浓缩苹果汁中吡虫清等4种农药的残留量

建立了反相高效液相色谱-双波长检测法同时测定苹果及浓缩苹果汁中多菌灵、噻菌灵、吡虫啉、吡虫清4种农药残留量的方法。苹果样品经乙腈提取,加水稀释,而浓缩苹果汁样品直接用体积分数20%乙腈稀释后,利用CH2Cl2液-液萃取净化。分析时用C18色谱柱分离,以乙腈-0.05%冰乙酸系统梯度洗脱,选择246 nm和280 nm双波长检测。该方法4种农药的线性关系良好(r≥0.9999),检出限均为0.002 mg/kg,加标回收率在84.3%~109.1%范围内,相对标准偏差为2.0%~5.4%。本方法能够满足农药残留检测要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定浓缩苹果汁中的熊果苷

建立浓缩苹果汁样品中熊果苷的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)检测方法。浓缩苹果汁样品用水溶解、过滤后,用聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(PS-DVB)固相萃取柱净化,外标法定量。测定时用Eclipse Plus C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.8 μm)分离,甲醇-水系统梯度洗脱;MS测定采用多反应监测(MRM)模式。熊果苷的检出限为0.02 mg/L,在0.04～2.0 mg/L的范围内标准溶液的峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,回收率为75.2%～102.7%,相对标准偏差(RSD)低于8.9%。该方法简便、快速、灵敏,可用于浓缩苹果汁样品中熊果苷的检测和确证。     

固相萃取-气相色谱法测定茶叶中残留的92种农药

建立了茶叶中92种农药多残留的气相色谱分析方法。茶叶样品用乙腈一次性提取后,有机磷类农药经Envi-Carb固相小柱净化,用10 mL乙腈-甲苯(体积比为3∶1)洗脱剂淋洗,气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)检测;有机氯类和拟除虫菊酯类农药经串联Envi-Carb和NH2固相小柱净化,用5 mL乙腈-甲苯(体积比为3∶1)洗脱剂淋洗,GC-电子捕获检测器(ECD)检测。采用外标法定量。添加回收试验的结果表明:92种农药的平均回收率为80.3%～117.1%,相对标准偏差为1.5%～9.8%。方法的检出限为0.0025～0.10 mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。     

固相萃取-离子迁移谱法快速筛查祛痘类化妆品中14种抗菌药物

目前,主动性的现场稽查已成为市场监管的发展趋势,这需要在现场快速有效地筛查大量产品,评估是否含有非法添加化学药物,对有嫌疑的样品及时封存,再送至实验室进一步检验。离子迁移谱技术是近年来发展起来的快筛技术之一。实验采用固相萃取-离子迁移谱技术,建立了祛痘类化妆品中14种抗菌药物的快速筛查方法。对离子迁移谱检测条件、样品提取条件、固相萃取净化条件(固相萃取柱、淋洗液种类、洗脱液种类及体积)进行了详细考察与优化。最终使用80%(体积分数)乙腈水溶液(含0.2%(质量分数)三氯乙酸)作为样品提取溶液,提取后上样于活化后的弱阳离子交换柱(Oasis^® MCX固相萃取柱), 3.0 mL甲醇淋洗,1.0 mL 2%氨水甲醇洗脱,洗脱液直接进离子迁移谱检测。14种抗菌药物的迁移时间在11~17 ms之间,检出限为0.2~1.2 μg/g。同时,由于离子迁移谱法线性范围较窄,不能准确定量,建立了高效液色谱(HPLC)定量方法,用于固相萃取前处理步骤的优化和阳性样品的验证。25批化妆品样品中,筛查出1批阳性样品,与HPLC检测结果相符。该方法快速、简便、高效,显著降低了祛痘类化妆品基质对离子迁移谱检测14种抗菌药物的干扰,提高了检测灵敏度,有效降低了假阳性和假阴性的发生,可用于化妆品现场快速筛查,同时也扩大了离子迁移谱在化妆品等复杂基质中非法添加化学药物检测的应用范围。     

固相萃取-离子色谱法测定甘蔗糖蜜及糖蜜酒精废液中的非氮有机酸和无机阴离子

建立了固相萃取-离子色谱测定甘蔗糖蜜及糖蜜酒精废液中乙酸、乳酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、草酸、富马酸、柠檬酸、乌头酸等非氮有机酸和盐酸根、硫酸根、磷酸根等3种无机阴离子的方法。样品稀释液经强阴离子(SAX)固相萃取小柱净化除去糖类和色素等干扰基质,再用稀KOH溶液洗脱,经0.45 μm水膜过滤后,用IonPac AS15阴离子分离柱、KOH溶液梯度淋洗-抑制电导检测分离分析。考察了固相萃取小柱对待测离子的保留和洗脱条件。实验结果表明,除乙酸和乳酸的分离不完全、苹果酸与琥珀酸的组分重叠外,其余组分可达到完全分离,被测组分的浓度与其峰高在一定的范围呈良好的线性关系,检出限均低于0.20 mg/L,相对标准偏差(RSD)小于6.7%。测定了2种甘蔗糖蜜和1种糖蜜酒精废液中有机酸及无机阴离子,结果满足检测的要求,样品中各组分的加标回收率为94%～109%。     

SPE-HPLC法同时测定浓缩苹果汁中四螨嗪等4种农药的残留量

建立固相萃取-反相高效液相色谱-双波长检测法同时测定浓缩苹果汁中除虫脲、灭幼脲、烯唑醇、四螨嗪4种农药的残留量。浓缩苹果汁样品用35%的乙醇稀释,ENVITM-18固相萃取柱浓缩净化,乙醇洗脱,分析时用C18色谱柱分离,以V(乙腈)∶V(水)=70∶30为流动相,选择250 nm和270 nm双波长检测。该方法在0.02~5 mg/L范围内4种农药的线性关系良好(r≥0.9999),最低检出限均为0.002 mg/kg(S/N=5),加标回收率为85.8%~108.5%,相对标准偏差1.8%~4.7%。