Determination of copper traces in grass using a catalytic method

Summary A catalytic method, based on the peroxodisulphate-bromide-ascrobic acid Landolt reaction, is described for the determination of 2–50×10^–4% copper in dry grass samples. 1 g sample is dry-ashed first, then treated with hydrochloric acid and subjected to catalytic analysis. Using potentiometric monitoring, the Landolt reaction times are determined from the potentiograms. Results are evaluated from these using a calibration graph. They agree well with those obtained through atomic absorption or plasma emission spectroscopy. Relative standard deviations are less than 2% with reaction times of 1–7 min.

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Bestimmung von Kupferspuren in Gras mit Hilfe einer katalytischen Methode

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren beruht auf der Landolt-Reaktion zwischen Peroxodisulfat, Bromid und Ascorbinsäure und eignet sich zur Bestimmung von 2–50 · 10^–4% Cu in trockenen Grasproben. Die Probe (1g) wird verascht, mit HCl behandelt und der katalytischen Analyse unterworfen, die potentiometrisch verfolgt wird. Die Landolt-Reaktionszeiten werden aus den Potentiogrammen bestimmt und die Ergebnisse daraus mit Hilfe einer Eichkurve entnommen. Mit den entsprechenden Werten aus AAS und Plasma-Emissionsspektrometrie besteht gute Übereinstimmung. Die relative Standardabweichung liegt unter 2% bei Reaktionszeiten von 1–7 min.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Weisz on occasion of his 60th birthday     

Catalymetric trace determination of molybdenum(VI) based on a Landolt type peroxoborate-iodide reaction using an ion-selective electrode

Summary Trace amounts of molybdenum(VI) have been determined by means of its catalytic effect on the peroxoborate-iodide reaction in acidic medium. The indicator reaction is transformed to a Landolt reaction by the addition ofl-ascorbic acid which reduces iodine to iodide. The end-point of the reaction (decrease of iodide) is potentiometrically monitored by the aid of an iodide ion-selective electrode. The relationship between the time required to reach the end-point (t in seconds) and the concentration of molybdenum(VI) was found to be 1/t=4.79 [Mo(VI)]+0.598 in the range of 0.5–5.0 M Mo(VI). Tungsten(VI) interferes. The method has been applied to the determination of molybdenum(VI) in sea water after its concentration by the chelating resin Chelex-100 (standard deviation 0.52 g/l for 8.62 g Mo/l).

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Katalymetrische Bestimmung von Molybdän(VI)spuren durch die Landoltsche Peroxoborat-Iodid-Reaktion mit Hilfe der Iodid-Elektrode

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der katalytischen Wirkung des Molybdäns auf die Peroxoborat-Iodid-Reaktion. Durch Zugabe einer definierten Menge von Ascorbinsäure, die das zunächst entstehende Iod sofort reduziert, wird eine Landolt-Reaktion aufgebaut. Der Endpunkt (Verminderung an Iodid) wird potentiometrisch mit der Iodid-Elektrode indiziert. Zwischen der Zeitdauer bis zum Endpunkt (t in Sekunden) und der Molybdänkonzentration besteht die Beziehung 1/t=4,79 [Mo(VI)]+0,598 im Bereich von 0,5–5,0 M Mo(VI). Wolfram(VI) stört. Molybdän kann nach diesem Verfahren in Meerwasser nach Konzentration am Chelationenaustauscher Chelax-100 bestimmt werden (Standardabweichung 0,52 g/l für 8,62 g Mo/l).

     

Untersuchungen über das morpholin-N-dithiocarbonsaure Morpholinium (MDCM) als Reagens in der quantitativen Analytik. V

Zusammenfassung Die Reaktion von morpholin-N-dithiocarbonsaurem Morpholinium mit Molybdän ist zur spektralphotometrischen Bestimmung kleiner Molybdänmengen geeignet. Die Bestimmungsgrenze und der molare Extinktionskoeffizient werden angeführt. Eine Arbeitsvorschrift für eine Schnellbestimmung von Molybdän in hochlegierten Stählen wird angegeben und an fünf Analysenkontrollproben geprüft.

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Summary The reaction of morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium with molybdenum is suitable for the spectrophotometric determination of small quantities of molybdenum. The determination limits and the molar extinction coefficient are given. A procedure for the rapid determination of molybdenum in highly alloyed steels is stated. This method was tested on five control samples.

     

The use of Landolt reactions in quantitative microanalysis

Summary Trace amounts of iron(III) and molybdenum can be determined by their catalytic effect on the perborate-iodide reaction transformed to a Landolt process. Calibration graphs for the 1–10 g/ml concentration range for each are presented and the reproducibility of the methods is given on a statistical basis. The effects of about thirty ions and complexing agents are reported and suggestions are made regarding the possibility of using EDTA and tartrate to enable iron and molybdenum to be determined separately in a mixture. Anomalous behaviour of osmium(VIII) is reported.

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Anwendung von Landolt-Reaktionen in der quantitativen MikroanalyseIV. Quantitative Bestimmung von Eisen und Molybdän

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Eisen(III)- und Molybdänspuren wurde eine katalytische Methode ausgearbeitet, die auf der Landoltschen Perborat-Jodid-Reaktion beruht. Eichkurven für die Konzentrationsbereiche 1–10 g/ml wurden aufgestellt und die Reproduzierbarkeit der Methoden statistisch berechnet. 30 verschiedene Ionen und Komplexbildner wurden auf Störungen geprüft. Auf die Möglichkeit einer Simultanbestimmung von Eisen und Molybdän mit Hilfe der Komplexbildner EDTA und Tartrat wird hingewiesen. Das anomale Verhalten von Osmium(VIII) wird erwähnt.

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Part 3 of this series; Thompson, H., and G. Svehla: Micro-chemical J. 13, 576 (1968).     

Beitrag zur Bestimmung kleinster Mengen Molybd?n in biologischen Substanzen mit Toluol -3,4 -dithiol

Zusammenfassung Kleine Mengen Molybdän in biologischen Substanzen können mit Hilfe von Toluol-3,4-dithiol photometrisch (bei 680 nm) bestimmt werden, wenn zuvor eine Abtrennung der störenden Elemente durch Extraktion mit Chloroform und -Benzoinoxim vorgenommen wird. Die Fehler sind kleiner als 2%.

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Summary Small quantities of molybdenum in biological materials can be determined photometrically (at 680 nm) by help of toluene-3.4-dithiol. Separation from interfering elements is performed by extraction with chloroform and -benzoinoxime. Errors are below 2%.

     

Bestimmung geringer Urangehalte in Gesteinen und Rohphosphaten

Zusammenfassung Die Bestimmung geringer Mengen Uran in Gesteinen geschieht vorteilhaft durch polarographische Bestimmung unter Ausnützung der katalytischen Nitratwelle nach vorheriger Abtrennung der störenden Begleitmetalle. Die von Hecht angegebene Reinigungsmethode durch Ionenaustausch aus Acetatlösungen versagt in Gegenwart von Phosphaten, Molybdaten und Wolframaten. Es wird eine modifizierte Methode angegeben, nach der eine Ionenaustauschoperation aus Schwefelsäure vor der Acetatsäulenoperation vorgeschaltet ist. Reduktion mit gesättigter wäßriger SO₂-Lösung vor dem Sulfataustausch ermöglicht die Trennung auch von Vanadat, Eisen(III) und Chromationen. Die in die Lösung gelangten, die Polarographie störenden SO₄-Ionen werden durch nachfolgendes Abrauchen oder durch eine Acetatsäulenoperation entfernt. Die Brauchbarkeit der angegebenen Methode wird in einer Reihe von Testanalysen untersucht und spezielle Verfahren zur Abtrennung von Molybdat und Wolframat werden angegeben. Es gelingt die Bestimmung von Mengen ab 0,1 g Uran in Gegenwart von bis zu tausendfachen Mengen anderer Metalle mit Genauigkeiten von +10%.     

Determination of iron and calcium impurities in magnesium oxide by atomic absorption

Summary An atomic absorption method has been developed for the determination of iron and calcium impurities in magnesium oxide. The effect of the magnesium matrix has been eliminated by the addition of hydroiodic acid and hydrogen peroxide to generate iodinein situ. The relative standard deviations were 0.5% for iron and between 0.5 and 1.5% for calcium.

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Die Bestimmung von Eisen- und Calcium-Verunreinigungen in Magnesiumoxid mit Hilfe der Atomabsorption

Zusammenfassung Zur Bestimmung der Eisen- und Calcium-Verunreinigungen in Magnesiumoxid wurde die Atomabsorptionsspektroskopie herangezogen. Der Einfluß der Magnesiummatrix wurde durch Zugabe von Jodwasserstoffsäure und Wasserstoffperoxid, d. h. durch Freisetzung von Jod in situ beseitigt. Die rel. Standardabweichung für Eisen betrug 0,5%, für Calcium 0,5–1,5%.

     

Polarographic studies on the hydroxamic acid complexes

Summary The Molybdenum complex of benzohydroxamic acid is completely extracted with a chloroform solution of 2-aminoethanol. The extract when subjected to d.c. and Tast polarography after mixing with appropriate volumes of aqueous acetic acid and methanolic lithium chloride furnish a well-defined reduction wave which can be utilised for the determination of the metal. The method is sensitive and highly selective. Different parameters like acids, and solvents have been studied and the nature of the electrode process has been discussed. The metal can be determined in presence of a host of foreign ions and the method can be applied to determine traces of molybdenum in steel (rel. standard deviation ±1.19%).

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Polarographische Untersuchung von HydroxamsäurekomplexenI. Gleichstrom- und Tastpolarographische Bestimmung von Mikromengen Molybdän nach Extraktion des Benzohydroxamsäure-Komplexes

Zusammenfassung Der Molybdänkomplex der Benzohydroxamsäure läßt sich mit einer Lösung von 2-Aminoethanol in Chloroform vollständig extrahieren. Die Gleichstrom- oder Tastpolarographie des Extraktes (nach Zugabe von Essigsäure und methanolischer Lithiumchloridlösung) ergibt eine gut ausgebildete Reduktionsstufe, die zur Bestimmung benutzt werden kann. Das Verfahren ist empfindlich und hochselektiv. Verschiedene Parameter, wie Säurezusatz und Lösungsmittel, wurden untersucht und die Art des Elektrodenvorgangs wird diskutiert. Molybdän kann in Gegenwart zahlreicher Fremdionen bestimmt werden. Die Anwendung zur Stahlanalyse wird beschrieben (rel. Standardabweichung ±1,19%).

Dedicated to Prof. Dr. Fritz Umland on the occasion of his 60th birthday     

Determination of phosphorus in silicate rocks by flow injection method of analysis

Summary A flow injection spectrophotometric method has been developed for the determination of phosphorus in silicate rocks. A rock solution is prepared by fusion with a mixture of lithium carbonate and boric acid and subsequent dissolution with l M hydrochloric acid. An aliquot of the sample solution is injected directly into the flow system, which consists of formation of heteropolyacids of molybdenum and antimony, reduction with ascorbic acid, and subsequent measurement of the absorbance of blue species. It permits semi-automated analysis of a variety of silicate rocks for phosphorus. Results obtained for standard rocks were in good agreement with the recommended values. The throughput comes out 20 samples per h.

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Bestimmung des Phosphors in Silikatgestein durch Flie-Injektions-Analyse

Zusammenfassung Ein Verfahren zur spektrophotometrischen Phosphorbestimmung in Silikatgestein mittels Fließinjektion wurde entwickelt. Das Gestein wird mit einer Mischung aus Lithiumcarbonat und Borsäure aufgeschlossen und in 1 M Salzsäure gelöst. Ein aliquoter Teil der Lösung wird unmittelbar in das fließende System injiziert, worin Heteropolysäuren aus Molybdän und Antimon gebildet, mit Askorbinsäure reduziert und die Absorbanz der blauen Farbe gemessen wird. Dies ermöglicht die halbautomatische Analyse verschiedener Silikatgesteine zur Phosphorbestimmung. Die Resultate von Standardproben stimmen mit den vorgeschriebenen Werten gut überein. In der Stunde können 20 Proben durchgesetzt werden.

     

A kinetic determination of ultramicro quantities of serotonin, 5-hydroxyindolacetic acid,L-dopa,methyl-dopa and carbidopa

Summary A kinetic method is presented for the determination of the biologically important substances serotonin, 5-hydroxyindolacetic acid, L-dopa, methyldopa and carbidopa. The method is based on the reaction between hydrogen peroxide, molybdenum(VI) and the substance to be determined, in carbonate buffer solution, the reaction rate being followed photometrically. In order to find optimum experimental conditions for these determinations the kinetics of the reactions were examined. The substances investigated were determined at concentrations ranging from 0.40 to 17.4 g/ml, with relative standard deviations ranging from 0.6 to 6.1%. The effect of some foreign species usually present in biological material has also been examined.

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Kinetische Bestimmung von Ultramikromengen Serotonin, 5-Hydroxyindolessigsäure, L-Dopa, Methyldopa und Carbidopa

Zusammenfassung Eine kinetische Methode zur Bestimmung der biologisch wichtigen Substanzen Serotonin, 5-Hydroxyindolessigsäure, L-Dopa, Methyldopa und Carbidopa wurde vorgeschlagen. Sie beruht auf der Reaktion zwischen Wasserstoffperoxid, Molybdän(VI) und der zu bestimmenden Substanz in carbonat-gepufferter Lösung. Das Reaktionsergebnis wird photometrisch gemessen. Um optimale Reaktionsbedingungen zu ermitteln, wurden die kinetischen Daten geprüft. Die genannten Substanzen wurden in Konzentrationen zwischen 0,40 und 17,4 g/ml bestimmt, wobei relative Standardabweichungen zwischen 0,6 und 6,1% auftraten. Die Wirkung mancher, in biologischem Material üblicherwiese anwesender Fremdsubstanzen wurde geprüft.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Methoden zur spektrochemischen Spurenanalyse

Zusammenfassung Die Spurenmetalle pflanzlicher Materialien werden vor der spektralanalytischen Bestimmung von den Hauptbestandteilen getrennt. Fehler in der Bestimmung, die durch Variation in der Zusammensetzung der Hauptbestandteile der Pflanzenaschen beim Vergleiche mit Standardmischungen bewirkt werden, können hierdurch ausgeschaltet und die Spuren in ein kleines Lösungsvolumen konzentriert werden.Das Pflanzenmaterial wird getrocknet und bei 450–500° C verascht. Die Kieselsäure wird mit Flußsäure abgeraucht. Bei Verwendung kleiner Spektralapparate wird Eisen durch kombinierte Äthersalzsäure- und Rhodanidextraktion eliminiert. Die Anreicherung der Spurenmetalle erfolgt durch Extraktion mit gemischten organischen Reagenzien (Diäthyldithiocarbaminat, o-Oxychinolin und Dithizon) in Chloroform. Das Verfahren erfaßt über 20 Spurenelemente in Mengen von 0,1 bzw. 1 g und mehr je Gramm trockenem Material.     

Acetessigs?urebestimmung in 0,1 ml Blut

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Acetessigsäure in 0,1 m^l Blut beschrieben. Hierbei wird in einem besonderen Mikrokonvektionsgerät Aceton aus der Acetessigsäure freigesetzt und mit Hilfe der Salicylaldehydreaktion bestimmt. Freies Aceton und -Hydroxybuttersäure werden nicht miterfaßt.

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Summary A method for the estimation of acetoacetic acid in 0.1 ml of blood is described. The acetoacetic acid is decomposed to acetone which is determined by means of the salicylaldehyde reaction. A special microconvection apparatus is employed. Free acetone and -hydroxybutyric acid are not estimated.

     

Die Bestimmung kleinster Mengen radioaktiver Substanzen nach der photographischen Spurenzählmethode

Zusammenfassung Die Zählung von -Strahlspuren in photographischen Emulsionen wird beschrieben. Die zu prüfende Substanz wird durch Baden der Platte in einer Lösung in die Emulsion eingelagert. Die Zählungen können entweder — bei bekannter Konzentration in der Emulsion — zur Bestimmung von Halbwertszeiten, oder — bei bekannter Halbwertszeit — zur analytischen Bestimmung aktiver Stoffe dienen. Die Erfassungsgrenzen liegen noch niedriger als bei der Bestimmung mit Hilfe desGeiger-Müller-Zählrohres. Die Methode eignet sich für den empfindlichen Nachweis einer Anzahl von Elementen, einschließlich Sm, Pb, Bi, Ra, Th und U.     

Kationenaustauschmethode zur Trennung des Urans von Molybdän

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung des Urans von Molybdän mittels Kationenaustausches wurde beschrieben. Nach erfolgter Adsorption von Uran auf Dowex-50 aus 90 Vol.-% Tetrahydrofuran + 10 Vol.-% 6-n Salpetersäure wird das Molybdän mit einer Mischung derselben Zusammensetzung ausgewaschen, anschließend das Uran mit 80 Vol.-% Tetrahydrofuran + 20 Vol.-% 3-n Salzsäure eluiert und im Eluat unter Anwendung der Rhodanidmethode spektrophotometrisch bestimmt. Die Anwendbarkeit der Methode zur Analyse von Uranmineralien wird an Hand einiger Ergebnisse gezeigt.

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Summary A method is described for the separation of uranium from molybdenum by means of cation exchange. After adsorption of the uranium on Dowex 50 from 90 vol.-% tetrahydrofuran + 10 vol.-% 6-N nitric acid, the molybdenum is washed out with a mixture having the same composition, and the uranium is eluted and then determined spectrophotometrically in the eluate employing the thiocyanate method. The applicability of the method for the analysis of uranium minerals is shown by several sets of results.

     

Zur Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Kobalt

Zusammenfassung Die Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid wird zur Bestimmung von Kobaltspuren nach einer integralen kinetischen Methode verwendet. Eichkurven in den Bereichen 12-1, 1,2-0,1 und kleiner als 0,12 ng Kobalt/ml werden durch Messung der Extinktion des Tiron-Oxydationsproduktes bei 336 nm nach festgelegten Reaktionsdauern von 4 min, 1 und 24 h in Abhängigkeit von der Kobaltkonzentration erhalten. Die Standardabweichungen für die drei Meßbereiche betragen 0,5, 0,04 und 0,016 ng Kobalt/ml, und die Erfassungsgrenze des Verfahrens liegt bei 0,03 ng Kobalt/ml.Zur Bestimmung von Kobaltspuren in Molybdän werden die Matrix und die störenden Spurenelemente Eisen und Nickel mit Hilfe eines stark basischen Anionenaustauschers abgetrennt. Auf diese Weise können 4,8·10^–6% Kobalt in Molybdän bestimmt werden.

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On the oxidation of tiron by hydrogen peroxide in the presence of cobaltPart 2. Catalymetric determination of cobalt traces in molybdenum

The oxidation of tiron by hydrogen peroxide is applied to the determination of trace concentrations of cobalt by means of an integral kinetic method. Calibration curves in the intervals of 12-1, 1.2-0.1 and less than 0.12 ng cobalt/ml are obtained by measuring the extinction of the oxidation product of tiron at 336 nm after fixed reaction times of 4 min, 1 and 24 h, respectively, as a function of the cobalt concentration. The corresponding standard deviations amount to 0.5, 0.04 and 0.016 ng cobalt/ml and the limit of identification (Erfassungsgrenze) of the method amounts to 0.03 ng cobalt/ml.For the determination of cobalt traces in molybdenum the matrix and the interfering trace elements iron and nickel are separated by means of a strong basic ion exchanger. In this way 4.8×10^–6% cobalt in molybdenum can be estimated.

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I. Mitteilung: diese Z. 238, 241 (1968).

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Für wertvolle Hinweise im Zusammenhang mit dieser Arbeit danke ich Herrn Dr. rer. nat. habil. H. Große-Ruyken, Sektion Chemie der Technischen Universität Dresden, sowie den Herren Dr. rer. nat. G. Ehrlich und Dr. rer. nat. H.-G. Döge, Institut für Metallphysik und Reinstmetalle. Mein Dank gilt außerdem meiner Mitarbeiterin Frau M. Borrmann.     

Abtrennung und selektive Molybdänbestimmung mit Natriumthiosulfat und Ethylacetat

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Molybdän wurde beschrieben. Das Molybdän wird zu mehr als 97% extrahiert. Das Lambert-Beersche Gesetz wird zwischen 0,35 und 30g/10 ml wässeriger Lösung befolgt. 43 Ionen wurden auf ihren Störeffekt untersucht. Die Methode wurde zur Bestimmung des Molybdängehaltes in schwarzen Bohnen benützt.

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Separation and selective determination of molybdenum with sodiumthiosulfate and ethylacetate

Summary A sensitive and selective method of spectrophotometric determination of molybdenum is described. Molybdenum is extracted to more than 97%. Lambert-Beer's law is obeyed between 0.35 and 30g/10 ml of the used aqueous solution. 43 ions concerning their interference are studied. The method was used to determine the content of molybdenum in black beans.

     

On the determination of molybdenum with dithiol in biological materials with high levels of copper and iron

Summary For the spectrophotometric determination of molybdenum in biological materials of high Cu and Fe contents, Mo is first separated from the other elements by extraction as the-benzoinoxime complex from strongly acid solution. It is determined by spectrophotometry using dithiol as reagent. Cu and Zn may be determined by atomic absorption measurement from the aqueous phase left from the Mo extraction. Detection limit for Mo is 0.1 g/g, mean recovery from 1 g/g 96 ± 10%.

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Zur Bestimmung von Molybdän mit Dithiol in biologischem Material mit hohen Kupfer- und Eisengehalten

Zusammenfassung wird zunächst Mo von den anderen Elementen durch Extraktion als-Benzoinoximkomplex aus stark saurer Lösung abgetrennt. Bestimmt wird Mo durch Spektralphotometrie mit Dithiol als Reagens. Cu und Zn können in der von der Mo-Extraktion verbleibenden wäßrigen Phase durch Atomabsorptionsspektralphotometrie bestimmt werden. Die Nachweisgrenze für Mo beträgt 0,1 g/g, die Wiederfindensrate für 1 g/g 96 ± 10%.