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Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应中积炭的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
对经过程序升温表面甲烷无氧芳构化反应后的Mo/HZSM-5催化剂上的积炭进行程序升温加氢反应和程序升温二氧化碳反应,并对相应的催化剂上的积炭进行程序升温氧化反应和热重实验,以研究催化剂上的不同积炭物种.结果表明,甲烷无氧芳构化反应后有两类烧炭峰,一类是低温烧炭峰,另一类是高温烧炭峰;H2主要对高温烧炭峰发生作用,对低温烧炭峰几乎没有影响;CO2可同时对两种烧炭峰产生影响.由此推论,甲烷在无氧条件下直接转化生成芳烃的反应过程中,沉积在Mo/HZSM-5催化剂上的积炭有三种形式,即:能够与H2反应的积炭,能够与CO2反应的积炭和可能以Mo2C形式存在的物种. 相似文献
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表面性质对甲烷芳构化Mo基催化剂反应性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了不同载体对Mo基催化剂反应性能的影响,发现对于在无氧条件下的甲烷芳构化反应,分子筛酸性,结构和金属氧化物的存在这3个因素是至关重要的,考察了作为第2组分的Zn,W,Cu,Cr,Ni5种元素对Mo/HZSM-5反应性能的影响,发现第2组分的添加均在不同程度上提高了催化剂的甲烷芳构化活性和选择性,异丙醇分解反应的结果表明,Zn,W,Cu的加入,增加了催化剂的脱氢中心强度,Cr,Ni的加入,增加了催化剂的酸中心强度,酸中心和脱氢中心的加强有利于甲烷芳构化反应。 相似文献
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Co-Mo/HZSM-5甲烷无氧芳构化催化剂上的积炭 总被引:3,自引:1,他引:2
考察了Co-Mo/HZSM-5催化剂对甲烷芳构化反应的催化性能及催化剂上的积炭.采用碳数平衡计算法和TG法得出的平均积炭速率比较接近,在不同空速下,360min内,催化剂上的积炭量都接近5%.对烧炭TG曲线的分析结果表明,积炭量约为5%时,积炭能分散于分子筛表面.在高空速下,积炭容易沉积在分子筛的外表面;在低空速下,积炭容易沉积在分子筛的内表面.在空速3000ml/(g·h)下积炭时,其烧炭动力学过程符合一级反应过程,烧炭活化能为140.8kJ/mol. 相似文献
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水热处理Zn/HZSM-5催化剂对丙烷芳构化反应的影响 总被引:7,自引:0,他引:7
考察了水热处理对Zn/HZSM-5催化剂丙烷芳构化反应的影响,并采用FT-IR手段,研究了处理温度对催化剂表面酸性的影响,结果表明,随着水热处理温度的升高,单位晶胞中的B酸中心数减少,而上酸中心数增加,丙烷的转化率和芳烃选择性升高,水热处理温度为400℃时达到最大值,此时催化剂的脱氢中心Zn^2+与聚合,环化的B酸中心为最佳匹配状态,随着处理温度的进一步升高、B酸中心数显著下降,丙烷的转化率和芳烃 相似文献
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研究了HZSM-5、ZnHZSM-5和ZnNaZSM-5上的羟基振动光谱和一氧化碳吸附的红外光谱,以及丙烷的芳构化反应.红外光谱中发现表征强B酸的3610cm-1羟基振动峰相对强度由于锌离子的引入和浸渍氢氧化钠而减小,说明了锌离子和钠离子均进入了分子筛的阳离子位;一氧化碳在锌离子上的吸附峰位在2232cm-1,说明进入阳离子位的锌离子是一种强L酸.反应结果表明,锌离子的引入大大地促进了丙烷的转化和芳烃选择性的提高;在一定范围内,随浸渍氢氧化钠量的增加,丙烷转化率下降,而丙烯的选择性和产率增加,说明了锌组份直接参与了丙烷的脱氢过程.Zn-L酸是丙烷活化脱氢的中心,丙烷在该中心上异裂活化直接脱氢. 相似文献
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ZnHZSM-5上丙烷芳构化的研究-丙烷的活化 总被引:5,自引:1,他引:5
研究了HZSM-5、ZnHZSM-5和ZnNaZSM-5上的羟基振动光谱和一氧化碳吸附的红外光谱,以及丙烷的芳构化反应.红外光谱中发现表征强B酸的3610cm-1羟基振动峰相对强度由于锌离子的引入和浸渍氢氧化钠而减小,说明了锌离子和钠离子均进入了分子筛的阳离子位;一氧化碳在锌离子上的吸附峰位在2232cm-1,说明进入阳离子位的锌离子是一种强L酸.反应结果表明,锌离子的引入大大地促进了丙烷的转化和芳烃选择性的提高;在一定范围内,随浸渍氢氧化钠量的增加,丙烷转化率下降,而丙烯的选择性和产率增加,说明了锌组份直接参与了丙烷的脱氢过程.Zn-L酸是丙烷活化脱氢的中心,丙烷在该中心上异裂活化直接脱氢. 相似文献
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对经过程序升温表面甲烷无氧芳构化反应(TPSR)后的Mo/HZSM-5催化剂上的积炭进行了程序升温加氢反应(TPH)和程序升温CO2反应(TPCO2),并对相应催化剂上的积炭进行了程序升温氧化反应(TPO)和热重(TG)实验.TPH实验及TPCO2实验表明,H2主要对高温烧炭峰发生作用.CO2则可同时对这两种烧炭峰产生影响,对低温峰积炭的影响尤其明显.对不同Mo含量的催化剂进行上述实验的结果表明,Mo担载量的变化及不同的实验过程都会影响催化剂上两种温峰的积炭在总积炭量中所占的比例.由TG实验数据计算出的动力学结果说明,无论是TPH还是TPCO2实验都可以降低烧炭过程的一级反应起始温度,并减少其活化能.此外,催化剂中Mo担载量的变化也会对开始温度和烧炭活化能产生明显影响. 相似文献
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Mo/HZSM-5催化剂上丙烷的芳构化反应 总被引:3,自引:0,他引:3
采用浸渍法、机械混合法和水热法制备了Mo/HZSM-5分子筛催化剂,考察了Mo含量和在线反应时间对丙烷芳构化反应的影响,并以IR,XRD,NH3-TPD和XPS等表征手段研究了Mo物种对HZSM-5分子筛结构和酸性的影响.结果表明,水热法制备的催化剂丙烷芳构化活性最高,且具有较高的活性稳定性,在焙烧过程中Mo物种易在HZSM-5分子筛上分散,且比浸渍法更多地进入分子筛孔道内,并与分子筛产生强相互作用,使B酸中心减少,L酸中心增多.而浸渍法制备的催化剂的芳构化性能比相应的水热法催化剂低,活性稳定性较差,经焙烧后在分子筛外部形成结晶,进入孔道内的数量较少,对分子筛酸性的影响也低于水热法催化剂. 相似文献
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Zn/HZSM-5分子筛催化剂对丙烷芳构化反应中芳烃分布的影响 总被引:5,自引:0,他引:5
采用浸渍法,制备了Zn/HZSM-5分子筛催化剂,考察了锌含量、反应温度对丙烷芳构化反应的影响,根据产物分布情况,讨论了锌物种在丙烷芳构化反应中的作用,并以氮气作载气,带入烷基芳烃乙苯、二甲苯、甲苯,考察了温度对催化剂脱烷基反应的影响。结果表明,锌物种不公能够催化丙烷的脱氢活化,提高其转化率,而且能促进随后进行的齐聚、脱氢芳构化第一系列反应,提高芳烃的选择性,并进一步催化烷基芳烃的脱烷基反应,导致 相似文献
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高温水蒸气处理对ZnHZSM-5活性中心的影响 总被引:8,自引:0,他引:8
应用X-射线衍射、能谱表面分析和吡啶吸附红外光谱研究了高温水蒸气处理对HZSM-5和ZnHZSM-5催化剂的影响,并以丙烷芳构化作为探针反应考查了催化活性中心的变化.高温水蒸气处理对分子筛的结晶度影响不大,但水蒸气处理使得分子筛骨架铝脱出,脱出的铝在表面富集,分子筛锌交换位的骨架铝脱出较难,脱铝导致分子筛的酸性减弱.高温水蒸气处理后的HZSM-5和ZnHZSM-5催化剂的丙烷反应活性都降低,在ZnHZSM-5上丙烯的选择性增加,反映了具有脱氢活性的锌的强L酸中心数目相对B酸中心减少较少,进一步说明了处于离子交换位的锌离子对骨架铝有保护作用 相似文献
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研究了微量氧对Mo/HZSM-5沸石上甲烷芳构化反应的影响.结\r\n果表明,氧的浓度存在阈值,当甲烷中氧的浓度低于阈值时,氧的加入\r\n可提高Mo/HZSM-5沸石对甲烷芳构化反应的稳定性;高于此值则发生\r\n甲烷的完全氧化反应.用紫外拉曼光谱和紫外激光诱导荧光光谱对在不\r\n同氧浓度的甲烷中反应后的Mo/HZSM-5样品进行了表征.催化剂上的\r\n积碳量,钼物种的碳化程度以及反应后样品在520~580nm间出现的荧光\r\n谱带峰位都随反应气氛中氧浓度的增加而降低.完全氧化时,钼物种被\r\n氧化为氧化钼,而此时荧光谱带下降到520nm.可以认为,荧光光谱的\r\n变化反映了钼物种的碳化程度,从而可将发生完全氧化反应后Mo/HZS\r\nM-5样品的520nm荧光谱带归属为氧化钼,而580nm附近的谱带可归属为\r\nMoOxCy;加氧时,MoOxCy/HZSM-5是甲烷芳构化反应的活性相. 相似文献