钍-半二甲酚橙-溴化十六烷基三甲基铵三元络合物显色反应的研究

在弱酸性介质中,钍与半二甲酚橙形成红色的络合物。因为显色反应的灵敏度较低,半二甲酚橙通常不用作光度法测定钍的显色剂,而仅用作络合滴定法测定钍的指示剂。我们在实验中发现,在溴化十六烷基三甲基铵存在下,钍与半二甲酚橙形成深红色的三元络合物,使显色反应的灵敏度大大提高。本文报导了钍-半二甲酚橙-CTMAB三元络合物的形成条件、络合物的性质,并提出了应用该显色体系测定矿石中钍的可能性。     

一组不对称变色酸双偶氮肿类试剂的合成及其与稀土等元素显色反应研究

本文设计、合成了一组新的不对称变色酸双偶氮胂类稀土显色剂。对新试剂进行了提纯鉴定,确定了组成及结构,研究了它们与稀土、钍、锆的显色反应性能。实验证明,试剂分子结构对其反应性能的影响有一定的规律性。其中o-As-DBN试剂是较优良的钍显色剂,毫克级的稀土、铀不干扰测定。     

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响张华山,张军锋,黎心懿（武汉大学化学系,武汉,４３００７２）关键词变色酸双芳基偶氮衍生物,稀土,钍,铋,分光光度法变色酸双偶氮衍生物是光度法测定稀土、钍等金属的重要显色剂。其中多卤...     

氟离子选择性电极法测定钍氟各级稳定常数

硫酸体系钍氟各级稳定常数对稀土冶炼生产实践具有重要的指导作用.采用溶解度法测定了室温(25 ℃)下不同酸度的钍氟共存区,采用氟离子选择电极测定不同浓度氟化氢溶液中的游离氟浓度,得到氢氟各级稳定常数.然后根据钍氟共存区图,配制一系列硫酸钍、氢氟酸和硫酸的混合液,测定各溶液中的游离氟浓度,从而得到钍氟各级稳定常数.结果表明,H与F的第1,2级稳定常数分别为k1=664.4,k2=47.9,Th和F的第1,2,3级稳定常数分别为k16.27×105,k2=9.68×104,k3=5.36×104.     

偶氮氯膦-mK(CPA-mK)光度法测定钍的研究

光度法测钍的显色剂报道不多,应用较多的是偶氮胂类显色剂。本文通过对功能基团的改造,寻找分析性能比偶氮胂类更好的显色剂,从而探讨了不对称变色酸双偶氮氯膦型显色剂作为光度法测钍的可能性。并对其中的CPA-mK与钍形成络合物的条件,性质进行了系统的研究。CPA-mK的化学名称为2-(3-羧基苯偶氮)-7-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸,其结构式如下:     

钍氟络合物的研究

本文借物理化学分析研究氟化钍-硷金属(或铵)氟化物-水体系,找出锂不形成钍氟络合物而其余硷金属及铵能形成。     

新显色剂二溴邻羧基偶氮羧胂光度法测定海产品中微量钍

合成并研究了新显色剂二溴邻羧基偶氮羧胂(CAsA-DBC)用于光度法测定微量钍.在盐酸(1 19)介质中,钍与显色剂发生灵敏反应,生成稳定的蓝色配合物,其物质量比为nTh(Ⅳ);nCAsA-DBC=1:2,最大吸收在640 nm波长处,表观摩尔吸光率为1.11×105L·moL-1·cm-1,钍的质量浓度在20ug/25 mL以内符合比耳定律,线性回归方程A=0.093 2 C 0.000 5,相关系数为0.999 1.在试验条件下,大量常见的金属离子如钙、镁等以及与钍伴生的铀不干扰微量钍的测定.利用拟定方法对几种海产品中痕量钍作了测定,分析结果的相对标准偏差(n=5)均小于3.1%,并求得回收率在99.3%-103.5%之间.     

分光光度法测定水中氟离子的优化

氟离子在弱酸性缓冲介质中与显色剂反应生成蓝色三元络合物,络合物在620 nm波长处的吸光度与氟离子浓度成正比,据此建立检测水中氟化物含量的分光光度法.研究了缓冲液和显色剂加入量、络合物稳定剂、稳定时间对测定结果的影响,并确定了最佳分析条件:向适量水样中加入1 mL缓冲液、1 mL显色剂、1 mL乙醇,静置20 min,...     

乳化剂OP存在一2,4,6—三卤代偶氮氯膦分光光度法测定钍（IV）

报道了在不同的酸度下乳化剂ＯＰ对２，４，６－三卤代偶氮氯膦与钍（ＩＶ）显色反应抗干扰能力的影响研究表明，在酸度高达４．８ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ中，乳化剂ＯＰ的加入能明显地提高显色反应的选择性，而灵敏度没有明显降低，三溴偶氮氯膦与钍的显色体系尤其明显，可不经任何分离掩蔽手段直接测定独居石中的钍（ＩＶ）。     

乳化剂OP存在下2,4,6-三卤代偶氮氯膦分光光度法测定钍(Ⅳ)

报道了在不同的酸度下乳化剂ＯＰ对２，４，６．三卤代偶氮氯膦与钍（Ⅳ）显色反应抗干扰能力的影响。研究表明：在酸度高达４．８ ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣＩ中，乳化剂ＯＰ的加入能明显地提高显色反应的选择性，而灵敏度没有明显降低，三溴偶氮氯膦与钍的显色体系尤其明显。可不经任何分离掩蔽手段直接测定独居石中的钍（Ⅳ）。     

反相高效液相色谱测定在乙醇酸和草酸存在下的乙醛酸含量

采用反相高效液相色谱分离测定了乙醇酸和草酸共存下乙醛酸的含量。色谱柱为Hy-persil ODS-C18柱(4.6 mm×100 mm,5μm),流动相为乙腈-水,检测波长为210 nm。探讨了流动相的pH及其配比对分离度和灵敏度的影响。以峰面积对乙醛酸浓度(g.L-1)作图所得校正曲线的线性回归方程为Y=1.934×103X+0.067×103(r=0.999 9),方法的检出限(2S/N)为5×10-7g.L-1。方法的测定回收率为98.1%~100.4%,相对标准偏差为0.4%。     

煤酸异构化制对苯二甲酸

进行了煤氧化产物煤酸（水溶酸WSA）钾在催化剂碳酸镉的存在下，异构化制对苯二甲酸(TPA)的研究。主要考察了催化剂用量、二氧化碳初压、反应温度和反应时间对TPA产率的影响。结果表明，在催化剂存在下煤酸可以转化成TPA。单独煤酸钾异构化时，较佳反应条件：温度430 ℃～450 ℃，压力4.0 MPa，催化剂CdCO3用量4%，反应时间2 h。煤酸钾与苯甲酸（BA）钾混合异构化时，较佳反应条件与单独煤酸钾时基本相同。单独煤酸钾在较佳条件下异构化时，粗TPA产率达34%左右，相当于根据其中有效成分苯多羧酸（BPCA）计算的理论产率的75%左右，选择性较好。煤酸钾加苯甲酸钾在较佳条件下异构化时,粗TPA产率可达68%，扣除假定BA自身岐化生成TPA理论产量之后，则煤酸的TPA产率高达70%，比煤酸单独异构化TPA产率(34%)高1倍。粗TPA经精制可得纯度99%以上的精TPA。     

REVIEW CHARACTERISTIC REACTIONS OF THE ALKOXY GROUPS OF THE ACID DIESTERS OF PHOSPHOROUS ACID

Abstract

This review presents the characteristic reactions of the alkoxy group of the acid diesters of phosphorous acid (RO)₂ P(O)H: transesterification—with the phosphorus atom as the reaction center; alkylation—with the α-carbon atom as the reaction center; dealkylation—with the α-carbon atom as the reaction center. The possibilities of these reactions in the synthesis of end products with various structures and compositions are demonstrated. The perspectives for the practical application of these esters of phosphorous acid are discussed.     

紫外分光光度法检测盐酸中的乙酸

用紫外分光光度法检测盐酸中的微量乙酸。确定了乙酸的最大吸光度和相关线性范围。检测了不同浓度的乙酸在 10 % (体积分数 )盐酸中的线性关系。认为在 10 %盐酸中 3 8g·L- 1的乙酸呈良好的线性关系。该方法简便、实用、快速。适用于氯乙酸合成生产线的盐酸检测。     

PHOTOLYSIS OF POLYRIBOBROMOURIDYLIC ACID

Abstract— Photolysis of polyribobromouridylic acid with 313 nm light at neutral pH caused extensive debromination and a loss of A₂₈₀ (280–nm absorbance) without comparable increase in A₂₆₀. At an exposure of 190μE/cm ² , strand breakage occurred on the average of one break every 170 BrU residues. Little if any pyrimidine hydrate was produced. Exhaustive RNase hydrolysis of photolysed polymer gave a mixture of mononucleotides and oligonucleotides. The mononucleotide fraction was found to be composed of unaltered BrUMP and contained little if any UMP. Irradiation of the polymer at alkaline pH caused little or no debromination or spectral change.     

12-钼磷酸的BrÖnsted酸位和Lewis酸位

研究了加热、抽空等预处理对固态12-钼磷酸(PMA)酸位的影响。发现了PMA上除存在B-酸位外,还可生成L-酸位。研究了PMA上L-酸位的成因,水在两类酸位形成过程中的作用,L-酸位与B-酸位的相对强度,以及PMA上酸强度的分布。据此,对Miscno等认为PMA中只存在质子酸和酸强度分布均匀的观点提出了不同的看法。     

12-钼磷酸的Brnsted酸位和Lewis酸位

研究了加热、抽空等预处理对固态12-钼磷酸(PMA)酸位的影响。发现了PMA上除存在B-酸位外,还可生成L-酸位。研究了PMA上L-酸位的成因,水在两类酸位形成过程中的作用,L-酸位与B-酸位的相对强度,以及PMA上酸强度的分布。据此,对Miscno等认为PMA中只存在质子酸和酸强度分布均匀的观点提出了不同的看法。     

酸性添加剂改善酸敏变色记录材料稳定性能的研究

为了提高酸敏变色记录材料的图象稳定性能,进行了添加苯酚、水杨酸、乙酸、苯甲酸等酸性添加剂的试验。其光谱特性显示,加入适量的苯酚、水杨酸添加剂后,图象的稳定性能得到改善,而乙酸、苯甲酸添加剂却不能起到这种作用。试验中采用核磁共振技术作了检测,在加入苯酚添加剂时有氢质子释放,抑制了醌式结构向初始状态的回复,改善了图象的稳定性能。     

高纯度植酸的制备

高纯度植酸的制备孙定光胡佩廖显威（四川师范大学化学系成都６１００６６）关键词植酸制备高纯试剂中图分类号Ｏ６２９．９植酸（ＰｈｙｔｉｃＡｃｉｄ）又名肌醇六磷酸酯，分子式：Ｃ６Ｈ１８Ｏ２４Ｐ６，结构为植酸是中等强度的有机酸，因其结构特殊，具极强的螯合作用...     

CIS-TRANS PHOTOISOMERIZATION OF ABSCISIC ACID

Abstract— An important regulator of numerous physiological processes in higher plants is abscisic acid (ABA), which is photoisomerized from the more biologically active cis isomer to the nearly inactive trans isomer by natural sunlight. It is possible that this photoisomerization is a UV control mechanism in functions regulated by ABA.
The quantum yields of both the cis to trans and trans to cis photoisomerizations were measured by an initial velocities method under various conditions of pH and oxygen concentration at room temperature. The yield for photoisomerization of cis-ABA ranged from 0.25 at pH 3.0 to 0.11 at pH 7.0. Oxygen partially quenched the process. The quantum yield varies only slightly with wavelength.
The quantum yield of photolysis of cis-ABA is reported for pH 3.0 as 0.06. This yield also varies slightly with wavelength and is relatively insensitive to oxygen. This relatively high yield explains the loss of potency of ABA during UV irradiation.
Phosphorescence of cis - and trans-ABA is observed in methanol at 77 K. Onset of the emission is at 350 nm. The emission spectra is the same for both isomers.
From these results a mechanism of UV action on plants based on the photoisomerization of the inactive trans-ABA to the biologically active cis isomer is proposed.