金核霉素生物合成途径的体内研究和关键代谢物鉴定

在前期获得金核霉素生物合成基因簇的基础上,通过同框删除方法构建了全部基因敲除突变株,确定了在金核霉素生物合成中发挥作用的关键基因.通过突变株和野生型菌株发酵,得到了两个关键的金核霉素类化合物.根据体内基因敲除实验、突变株代谢物分析、关键化合物鉴定结果,提出了金核霉素可能的生物合成途径.     

铵或胺正离子中氮原子的电荷特征

质子化胺正离子通常以R3HN＋表示,不少学生误以为胺正离子中的N原子也带正电荷。为此,通过量子化学计算,结合实验结果,分析了胺质子化前后各原子的电荷分布及其原因。结果表明：胺正离子（铵离子）中的N原子均无例外地带负电荷,各种取代基对其负电荷值影响较小。     

卟啉的生物合成途径与化学合成方法的比较

对卟啉的生物合成途径和化学合成方法进行简要介绍,并尝试通过比较分析,寻找它们之间的联系,以期对卟啉化学合成方法的改进提供一些有益的信息。     

两个埃博霉素生物合成中间体修饰化合物的合成

为了使用前体定向生物合成技术研究埃博霉素的生物合成过程并对其进行分子改造, 选定了两个中间体修饰化合物2-甲基噻唑-4-羧酸2-乙酰氨基乙硫基硫酯和(E)-2-甲基-3-(2-甲基噻唑-4-基)丙烯酸2-乙酰氨基乙硫基硫酯进行了化学全合成的研究. 合成方法比已有的合成方法更易操作, 经济性更好. 所有化合物经红外光谱、质谱、核磁共振谱及元素分析确证了结构.     

苯胺分子中氨基的氮原子不是 SP~2杂化

在讨论苯胺的分子结构、解释苯胺的碱性强弱以及-NH_2的定位效应的时候,国内不少的有机化学教科书都把氨基的氮原子看作是处于 sp~2杂化状态。例如:文献[1]用图1来表示苯胺的结构;     

低能氮离子诱发氨基酸前生物合成反应的初步研究

利用氮气火花放电产生离子 ,其中的正离子在阴极位降的加速下“注入”到三种羧酸盐的水溶液中 ,诱发其中的化学反应并沉积在水溶液中 .利用高效液相色谱 (HPLC)对离子注入后的样品进行分析 ,结果表明 ,氮离子注入可使氮沉积在溶液中 ,生成氨及氨基酸 ,这一结果不仅验证了低能离子注入样品时的“质量沉积”效应 ,而且还是原始地球条件下氨基酸生成的一种可能的途径     

提高火焰原子吸收灵敏度的途径

火焰原子吸收法具有选择性好、测定精度高、应用范围广、快速简单等优点,但灵敏度比石墨炉原子吸收法低。因此,提高火焰原子吸收法的灵敏度具有重要意义。本文通过应用某些简单技术、分离富集待测元素、应用增感效应,论述了提高火焰原子吸收灵敏度的途径。     

火焰原子吸收光谱法测定天佛参口服液及其原料药中五种金属元素

样品经硝酸和过氧化氢消化,用火焰原子吸收光谱法测定其中铜、铁、锌、钾和钠5种金属元素的含量。为克服共存组分的干扰,测定铁（Ⅲ）须在盐酸（2＋98）溶液中进行,测定锌（Ⅱ）则应在正丁醇-水（6＋94）溶液中进行,测定铜（Ⅱ）、钾（Ⅰ）及钠（Ⅰ）则在硝酸（2＋98）溶液中进行。上述各溶液的总体积均为250mL。应用此法分析...     

火花放电原子发射光谱法测定不锈钢中氮元素含量的分析条件的优化

正氮是钢中的主要有害元素之一,会与钢中钛、铝等元素形成氮化物夹杂,从而影响钢的表面质量[1]。当溶解在钢中的氮气的质量分数增加时,会使钢的强度增加、延伸率和断面收缩率降低、冷脆性增加[1]。对于超纯不锈钢,需降低钢中的氮含量;而对于双相高氮不锈钢,高含量氮赋予了该钢种强度高、韧性好、蠕变抗力大、耐腐蚀性好等优异性能,因此,针     

暗霉素的快原子轰击(FAB)质谱

快原子轰击(fast atom bombardment,简称 FAR)质谱是八十年代开发的质谱新技术.这种在室温条件下用具有一定能量的中性原子轰击样品进行离子化的技术特别适用予热稳定性差、难挥发、强极性样品的分析.我们用 FAB 对七个暗霉素(nebramycin)抗生素组分进行结构测定,获得了较满意的结果.暗霉素属氨基糖苷类抗生素.我们从我国土壤中分离的菌株发酵液中提取暗霉素复合物及其水解产物,并分离和鉴定了七个单一组分.这七个化合物(1～7)的结构如下:     

火花源原子发射光谱法测定铬不锈钢中氮含量的研究与应用

本文通过实验确定火花源原子发射光谱法测定铬不锈钢样品氮的最佳分析条件,消除光谱干扰和基体效应,制作氮的光谱校准曲线以实现铬不锈钢中氮含量的准确测定,并对铬不锈钢样品选择、制备和定值,现场样品分析等问题进行了讨论.本方法的分析范围在0.00%～0.0730%之间,检出限为0.0005%.该方法用于在线控制分析,准确、及时、重现性好.     

基于生物合成途径改造的一个三欣卡辛类似物的发现

三欣卡辛是一种来源于链霉菌的具有良好抗肿瘤活性的芳香聚酮类天然产物.我们通过对三欣卡辛的发酵和分离条件进行优化,显著地提高了其产量.通过对基因簇中一个酰基转移酶(Trx49)编码基因的敲除,改动了三欣卡辛的生物合成途径,获得了C-4位糖基上O-乙酰基缺失的三欣卡辛类似物1.体外细胞毒性测试考察糖基上的O-乙酰基修饰缺失对三欣卡辛的影响,发现化合物1的生物活性比三欣卡辛A有所降低,但仍具有IC50为4.86 nmol?L-1的优异抗肿瘤细胞活性.     

用氧化氩氮-乙炔火焰原子吸收光谱法测定高温钛合金中硅

在航天空间卫星发动机研制过程中 ,已成功地选用了一种新型的 7715D高温钛合金材料 ,由于 7715D高温钛合金材料中含有元素成分对其质量十分重要 ,特别该材料中含硅量对空间卫星发动机的研制的性能尤为特出。因而提出一种精度、准确度高 ,灵敏度好又能达到要求的硅含量分析方法 ,已成为当前的迫切需要。近几年 ,对含有较多共同被测离子的 7715D高温钛合金中含硅量的分析 ,还未见报道。本文用氧化氩氮 乙炔火焰原子吸收光谱法测定 7715D高温钛合金中含硅量 ,取得了一定的进展。本法能消除钛合金中硅在低温火焰时出现的化学干扰和物理干扰 ,…     

生化教材中存在44年的瑕疵——吡啶环上氮原子的化合价

对国内不同版本生物化学教材关于烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD⁺)或磷酸烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADP⁺)的氧化还原反应机理解释的一句话,即"尼克酰胺的氮为五价,能接受电子还原成为三价氮"进行剖析,可以看到尼克酰胺吡啶环上的氮原子化合价不是+5价,应该是-3,以此抛砖引玉提高教材质量。     

石墨炉原子吸收光谱法测定天佛参口服液及其原料药中铅和镉含量

天佛参口服液是一种纯中药抗癌新药。该药由西洋参、天冬、佛手等8味中药组成,具有养阴益气解毒散节的功能,主要用于非小细胞肺癌属气阴两虚证患者,对神疲乏力、口干咽燥、气急、痰血、胸痛等症状的治疗作用明显,在对肿瘤的辅助治疗方面居国内领先水平[1]。中药作为中华医学的瑰宝日益引起全世界的重视,但由于诸多因素导致其出口占     

静电S+X-I+组装途径合成中孔杂原子分子筛

During the last years there has been an increas ing interest in new mesoporous molecular sieves con taining transition metal cations in their framework.Substitution of Si by Ti or V may provide zeolites with dramatic selective catalytic activity. The incor poration of titanium, vanadium and chromium into the silicate MCM-41 framework by electrostatic S+ I- assembly pathway under hydrothermal condi tions at 100～150 ℃ has been reported[1]. Here,we prepared some transition metal-containing meso porous molecular sieves Me-MCM-41 (Me= Ti, V,Cr, Mo, Mn, Zr, W) at ambient temperature through the halogen anion mediated S+ X I + as sembly pathway[2] (S+ -cationic quaternary ammo nium ion surfactants; X -halogen anion C1- or Br-; I+-cationic silicate precursors), by the hy drolysis of silicon source and transition metal source in strongly acidic medium, and in the presence of cetyl trimethyl ammonium bromide (CTMABr) as templating species.     

生化教材中存在44年的瑕疵——吡啶环上氮原子的化合价

Understanding redox reactions in reaction of nicotinamide adenine dinucleotide (NAD⁺) and nicotinamide adenine dinucleotide phosphate (NADP⁺) requires a clear grasp of the textbook content. The reactions in nicotinamide coenzymes with reduced and oxidized forms have been compared in various biochemistry textbooks. Incorrect interpretations usually emphasize the valence changes that at nitrogen in the pyridine ring of a nicotinamide from +5 to +3. Actually, the valence of nitrogen in pyridine ring is -3. We have gathered shreds of evidences and provide here possible suggestions and caution for readers and instructors.     

平板霉素和平板素及其衍生物的生物合成、全合成与半合成研究进展

多重耐药菌感染是全球最严重的公共卫生危机之一.平板霉素和平板素是针对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌和耐万古霉素肠球菌等多种革兰氏阳性菌,均有优异抗菌活性的药物先导物.由于其优异的生物活性和新奇的分子结构,多个研究小组在过去的十余年里,对平板霉素和平板素的生物合成、全合成和半合成进行了系统研究.这些研究不仅揭示了微生物药物发现的新高通量筛选策略,而且还发现负责平板霉素和平板素生物合成基因簇,并表征了多个独特的生物合成酶,例如新颖的细菌二萜合酶和硫代羧酸的生物合成酶.通过对上述研究产生的一系列平板霉素和平板素类似物及生物活性测试,揭示了这些化合物的构效关系.平板霉素和平板素的研究是结合有机合成与生物合成,加速微生物天然产物药物发现和开发的范例.综述了平板霉素和平板素的近期研究进展.     

氧化氩氮-乙炔火焰原子吸收光谱法测定钛铝钒合金中铝

铝常用的测定方法有碱分离-EDTA络合滴定法、氟化钠分离-EDTA容量法、络天青S光度法、铜铁试剂分离-络天青S光度法、络天青S-氯化十六烷基吡啶光度法、偶氮氯膦Ⅰ光度法、苯甲酸铵分离-EDTA络合滴定法、氢氧化钠分离-六氟铝钾沉淀酸碱滴定法、原子吸收光谱法等。铝作为强抗氧化剂加入到钛铝钒合金中,具有细化晶粒、改善抗氧化和耐腐蚀性能的作用,但多了会对性能造成不良影响。因此必须对原材料中铝的量严格控制。化学法测定钛铝钒合金中铝含量,缺点是使用的试剂种类多,而且方法比较复杂繁琐,不便于掌握。用火焰原子吸收光谱法测定钛铝钒合金中铝,方法简单、快速、易于掌握、同时测定、精确度高,能满足原材料复检过程中分析的需要。     

Lewis酸对氮杂环卡宾协同催化体系中反应途径的调控

该研究基于氮杂环卡宾（N-heterocyclic carbene,NHC）新颖的协同催化策略,通过Lewis酸共催化剂调控反应具体途径.从α,β-不饱和醛类化合物出发,立足于多反应位点的高烯醇中间体,与氯化镁协作实现高对映选择性的质子转移历程,构建β-手性酯类产物;在相似的反应体系中与氯化钌协作实现高效的空气氧化,构建α,β-不饱和酯类化合物.这两个迥异的反应途径对底物均有较好的官能团容忍性,以高转化率得到目标产物.